4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methylenebut-3-enyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1335316-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methylenebut-3-enyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methylenebut-3-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-Tetramethyl-2-(2-methylenebut-3-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methylidenebut-3-enyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1335316-66-9
• 化学式: C₁₁H₁₉BO₂
• 分子量: 194.082
• InChiKey: WDLKQXHZSQPGQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methylenebut-3-enyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 CoBr₂(dppe) 、 potassium tert-butylate 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 rac-butyl 2-((2S,5R,6R)-6-(2-bromophenyl)-5-methyl-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Multi-Component Regio- and Diastereoselective Cobalt-catalyzed Hydrovinylation/Allylboration Reaction Sequence

  摘要：

  The combination of a regloselective cobalt-catalyzed 1,4-hydrovinylation and the dlastereoselective allyiboronation reaction leads to a wide scope of functionalized hydroxydienyl esters In a one-pot reaction in excellent yields. With catalytic amounts of base, these products are easily converted either into alpha,beta,gamma,delta-unsaturated hydroxyl esters or complex tetrasubstituted tetrahydropyrans In chemo- and diastereoselective fashions. In addition, a high-yielding four-component one-pot reaction involving an acrylate, two different and unsymmetrical 1,3-dienes, and an unsaturated aldehyde Is presented.

  DOI：

  10.1021/ol202481j
• 作为产物：
  描述：

  异丙醇频哪醇硼酸酯 、 天然橡胶 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以45 %的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methylenebut-3-enyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化 β-烯基烯丙基硼酸酯的不对称烯丙基化反应中异常的对映体发散

  摘要：

  我们在此报告了通过手性布朗斯台德酸催化与β-烯基烯丙基硼酸酯进行对映异构醛加成的罕见例子。

  DOI：

  10.1002/anie.202208908

文献信息

• Enantioselective Allylation of Oxocarbenium Ions Catalyzed by Bi(OAc)₃/Chiral Phosphoric Acid
  作者：Yu-Liang Pan、Han-Liang Zheng、Jie Wang、Chen Yang、Xin Li、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/acscatal.0c02585

  日期：2020.8.7

  Herein we disclose an asymmetric allylation of 3-hydroxyisobenzofuran-1(3H)-ones with boron allylation reagents to construct chiral phthalide derivatives. The simple Bi(OAc)3/chiral phosphoric acid catalytic system proves to be efficient in this method, delivering the desired chiral 3-allylisobenzofuran-1(3H)-ones in good yields (up to 99%) and high enantioselectivities (up to 99.5:0.5 e.r.) under mild

  邻苯二甲酸酯作为关键的核心骨架广泛存在于天然产物和生物活性分子中。本文中我们公开了3-羟基异苯并呋喃-1（3H）-与硼烯丙基化试剂的不对称烯丙基化，以构建手性邻苯二甲酸酯衍生物。简单的Bi（OAc）3 /手性磷酸催化体系在该方法中被证明是有效的，可提供所需的手性3-烯丙基苯并呋喃-1（3 H-在温和条件下收率高（高达99％）和高对映选择性（高达99.5：0.5 er）的化合物。产品的大规模反应和向具有潜在生物活性的各种支架的多样化转化使其更具吸引力。此外，通过控制反应，质谱，氘实验和DFT计算初步探讨了该机理。
• Bi(OAc)₃/chiral phosphoric acid catalyzed enantioselective allylation of seven-membered cyclic imines, dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,4]oxazepines
  作者：Liu Cai、Yu-Liang Pan、Li Chen、Jin-Pei Cheng、Xin Li

  DOI：10.1039/d0cc05855f

  日期：——

  An efficient asymmetric allylation reaction of allylboronates with seven-membered cyclic imines, dibenzo[b,f][1,4]oxazepines, is described. The reaction, which is catalyzed by a Bi(OAc)3/CPA system, gives a range of chiral nitrogen-containing heterocycle structures in high yields and with good enantioselectivities. The conversion of these products to nitrogen-containing heterocycles is also demonstrated

  描述了烯丙基硼酸酯与七元环亚胺，二苯并[ b，f ] [1，4]氧氮杂卓的有效的不对称烯丙基化反应。由Bi（OAc）3 / CPA系统催化的反应以高收率和良好的对映选择性提供了一系列手性含氮杂环结构。还证明了这些产物向含氮杂环的转化。
• Enantioselective Isoprenylboration Reaction of Aldehydes Catalyzed by a Chiral Phosphoric Acid
  作者：Yu‐Long Zhang、Bo‐Jun He、Yi‐Wen Xie、Yu‐Hao Wang、Yi‐Long Wang、Yong‐Cun Shen、Yi‐Yong Huang

  DOI：10.1002/adsc.201900203

  日期：2019.7.2

  The BINOL‐derived chiral phosphoric acid (R)‐TRIP is utilized as an organocatalyst in the asymmetric isoprenylboration reaction of aldehydes, wherein hydrogen‐bond interactions play a key role in the control of enantioselectivity. A wide arrays of enantioenriched dienyl homoallyl alcohols, including two natural products (−)‐Ipsdienol and (−)‐Ipsenol, have been successfully constituted. The synthetic

  BINOL衍生的手性磷酸（R）-TRIP在醛的不对称异戊二烯硼化反应中用作有机催化剂，其中氢键相互作用在控制对映选择性中起关键作用。已经成功地构成了一系列丰富的对映体富集的二烯基均烯丙基醇，包括两种天然产物（-）-伊潘二醇和（-）-伊潘醇。还公开了对手性异戊烯基化的异苯并呋喃酮，乙烯基环氧乙烷和环己烯衍生物的合成应用。
• Double- and Triple-Cobalt Catalysis in Multicomponent Reactions
  作者：Florian Erver、Gerhard Hilt

  DOI：10.1021/ol300504f

  日期：2012.4.6

  different types of cobalt-catalyzed transformations in one-pot procedures is described. One of the key building blocks, a boron-functionalized isoprene derivative (boroprene), led to the realization of four-component reaction sequences comprising the cobalt-catalyzed Diels–Alder and a 1,4-hydrovinylation reaction. Eventually, a reaction sequence including a cobalt-catalyzed Diels–Alder reaction, a cobalt-catalyzed

  描述了一锅法中不同类型钴催化转化的组合。关键的组成部分之一是硼官能化的异戊二烯衍生物（boroprene），导致了四组分反应序列的实现，包括钴催化的Diels-Alder和1,4-氢乙烯基化反应。最终，包括钴催化的Diels-Alder反应，钴催化的1,4-氢乙烯基化，烯丙基硼化和钴催化的Alder-ene反应的反应序列导致了五组分一锅法反应序列五个碳-碳键以优异的区域选择性和非对映选择性形成，从而以较高的总收率生成复杂的产物。
• Asymmetric Petasis reaction for the synthesis of chiral α- and β-butadienyl amines
  作者：Yi-Wen Xie、Zhen-Ni Zhao、Zi-Wei Lin、Yu-Hao Wang、Ya-Qun Liu、Yi-Yong Huang

  DOI：10.1039/d0cc08241d

  日期：——

  The Petasis reaction using (1S,2R)-1-amino-2-indanol as the substrate and an activator to construct α- and β-butadienyl amines in optically pure forms was realized, which are otherwise difficult to prepare. The reactions feature a metal-free nature, broad substrate scope, complete regioselectivities (γ-selectivity of pinacol homoallenyl- and isoprenylboronates), and high to excellent chirality induction

  实现了使用（1 S，2 R）-1-氨基-2-茚满醇作为底物和活化剂来构造光学纯形式的α-和β-丁二烯基胺的Petasis反应，否则难以制备。该反应具有无金属性质，广泛的底物范围，完全的区域选择性（频哪醇高异戊烯基和异戊二烯基硼酸酯的γ-选择性）以及高至优异的手性诱导性（高达> 20：1 dr）。使用六元椅子样过渡态的DFT计算解释了亚胺中间体Si面上喜好的亲核加成反应。