α-trityloxyacetaldehyde | 3292-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: α-trityloxyacetaldehyde
• 英文别名: 2-(trityloxy)acetaldehyde；(trityloxy)acetaldehyde；2-trityloxyacetaldehyde；trityloxy-acetaldehyde；Acetaldehyde, (triphenylmethoxy)-
• CAS: 3292-82-8
• 化学式: C₂₁H₁₈O₂
• 分子量: 302.373
• InChiKey: DEPZGSLKTDSIDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2912499000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-trityloxyacetaldehyde 在 水 、 lithium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过不饱和色氨酸的分子内环化合成氮杂[4,5-b]吲哚酮

  摘要：

  介绍了合成氮杂 [4,5-b] 吲哚酮的简单通用路线。该策略涉及布朗斯台德酸辅助的不饱和色氨酸的分子内环化。所开发的方法已应用于天然产物曲果树碱的 ABCD 四环核心的合成。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379083
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯甲烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 SiO₂-supported NaIO₄ 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.17h， 生成 α-trityloxyacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Bafilomycin A1的全合成

  摘要：

  介绍了bafilomycin A 1的收敛合成，bafilomycin A 1是V型ATP酶的有效抑制剂。合成依赖于三氟甲磺酸锌介导的复杂烯炔向非对映体的非对映选择性加成，作为关键片段偶联的敏感醛。钌催化的炔丙基炔的反还原可有效地安装所需的C10–C13反式，反式二烯亚单元，从而实现了传统钯催化交叉偶联策略的替代策略。三元醇中仲羟基的高度选择性氧化为合成完成奠定了基础。

  DOI：

  10.1002/chem.201102797

文献信息

• Total Synthesis of the Bis-silyl Ether of (+)-15-<i>epi</i>-Aetheramide A
  作者：Omkar Revu、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02535

  日期：2017.1.6

  depsipeptide aetheramide A was attempted by three different approaches. The first approach to form the macrolactone involving macrolactonization to form the C1–C21 bond and the second approach using a ring-closing metathesis (RCM) strategy to form the C10–C11 olefinic bond failed. The third approach starting from R-mandelic acid, involving the RCM reaction to install the C18–C19 ring junction, was successful

  通过三种不同的方法尝试合成大内酯二肽醚醚酰胺A。形成大内酯的第一种方法涉及大内酯化以形成C1-C21键，第二种方法使用闭环易位（RCM）策略形成C10-C11烯烃键。第三种方法是从R-扁桃酸开始的，涉及RCM反应以安装C18-C19环键，成功地组装了大内酯。
• Synthesis of Alkynyl-Glycinols by Lewis Acid Catalyzed Propargylic Substitution of Bis-Imidates
  作者：Jekaterina Sirotkina、Liene Grigorjeva、Aigars Jirgensons

  DOI：10.1002/ejoc.201500937

  日期：2015.11

  s derived from alkynyl-glycols. The cyclization proceeds selectively to give 4-alkynyl-oxazolines as the propargylic substitution products. Enantioenriched bis-imidates that contain an alkyl or trimethylsilyl substituent at the acetylene gave oxazolines with complete inversion of configuration. In turn, considerable racemization was observed in the cyclization of bis-imidates that contain a phenyl

  外消旋和对映体富集的炔基-甘氨醇可以通过路易斯酸催化的炔基-二醇衍生的双-三氯乙酰亚胺的环化反应合成。环化选择性地进行，得到 4-炔基-恶唑啉作为炔丙基取代产物。在乙炔处含有烷基或三甲基甲硅烷基取代基的对映体富集的双亚胺酯得到具有完全反转构型的恶唑啉。反过来，在含有苯基取代基的双亚胺酯的环化中观察到相当大的外消旋化。这些底物的外消旋化可以通过在苯环上引入带负电的取代基来抑制。通过双亚胺酸酯环化反应制备的恶唑啉可以很容易地转化为受保护的炔基-乙二醇衍生物。
• Asymmetric synthesis of propargylamines as amino acid surrogates in peptidomimetics
  作者：Matthias Wünsch、David Schröder、Tanja Fröhr、Lisa Teichmann、Sebastian Hedwig、Nils Janson、Clara Belu、Jasmin Simon、Shari Heidemeyer、Philipp Holtkamp、Jens Rudlof、Lennard Klemme、Alessa Hinzmann、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler、Norbert Sewald

  DOI：10.3762/bjoc.13.240

  日期：——

  propargylic position resemble the side chain present at the Cα of amino acids. Whereas propargylamines with (cyclo)alkyl substituents can be prepared in a direct manner, residues with polar functional groups require suitable protective groups. The presence of particular functional groups in the side chain in some cases leads to remarkable side reactions of the alkyne moiety. Thus, electron-withdrawing substituents

  肽的酰胺部分可以被例如三唑部分取代，其被认为是生物电子等排的。因此，氨基酸的羰基部分必须被炔取代以提供此类肽模拟物的前体。由于大多数氨基酸在 Cα 处具有手性中心，因此此类酰胺键替代物需要手性部分。这里介绍了一组 24 个 N-亚磺酰基炔丙胺的不对称合成。各种醛与埃尔曼手性亚磺酰胺的缩合得到手性N-亚磺酰亚胺，其与(三甲基甲硅烷基)乙炔基锂反应得到非对映体纯的N-亚磺酰炔丙胺。炔丙基位置上存在的多种官能团类似于氨基酸 Cα 上存在的侧链。虽然具有(环)烷基取代基的炔丙胺可以直接方式制备，但具有极性官能团的残基需要合适的保护基团。在某些情况下，侧链中特定官能团的存在会导致炔部分发生显着的副反应。因此，Cα位上的吸电子取代基促进碱诱导重排为α,β-不饱和亚胺，而叠氮化物取代的炔丙胺在令人惊讶的温和条件下形成三唑。一组带有氟或氯取代基、极性官能团或碱性和酸性官能团的炔丙胺可用作肽模拟物的前体。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Quaternary Stereocenter Formation
  作者：Aditya L. Gottumukkala、Kiran Matcha、Martin Lutz、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201200694

  日期：2012.5.29

  An efficient palladium catalyst is presented for the formation of benzylic quaternary stereocenters by conjugate addition of arylboronic acids to a variety of β,β‐disubstituted carbocyclic, heterocyclic, and acyclic enones. The catalyst is readily prepared from PdCl2, PhBOX, and AgSbF6, and provides products in up to 99 % enantiomeric excess, with good yields. Based on this strategy, (−)‐α‐cuparenone

  通过将芳基硼酸共轭加成到各种β，β-二取代的碳环，杂环和无环烯酮上，提出了一种有效的钯催化剂，用于形成苄基季立体中心。该催化剂易于由PdCl 2，PhBOX和AgSbF 6制备，并以高达99％的对映体过量提供产物。基于此策略，仅需两个步骤即可制备（-）-α-cuparenone。
• Tishchenko reactions and Oppenauer oxidation reactions of aldehydes promoted by diisobutylaluminum hydride
  作者：Yung-Son Hon、Chun-Ping Chang、Ying-Chieh Wong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.145

  日期：2004.4

  The aliphatic aldehydes react with catalytic amount of Dibal-H in n-pentane to give the corresponding Tishchenko products in good to excellent yields. Contrary, α-silyloxyaldehydes give α-silyloxyketones via Oppenauer oxidation under similar condition.

  脂族醛与在正戊烷中催化量的Dibal-H反应，以良好或优异的收率得到相应的季申科产品。相反，在类似条件下，α-甲硅烷基氧基醛通过Oppenauer氧化得到α-甲硅烷基氧基酮。