N-(乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基脒 | 57834-33-0

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 紫外线吸收剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基脒
• 中文别名: 紫外线吸收剂UV-1；N-(乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基脒；4-[[(甲基苯基氨基)亚甲基]氨基]苯甲酸乙酯；N-(对乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒；N-(乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'―苯基甲脒；N-(乙氧基羰基苯基)-N"-甲基-N"-苯基甲脒；N-(乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒；紫外线吸收剂 UV-1
• 英文名称: N-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N'-methyl-N'-phenylformamidine
• 英文别名: N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine；4-(((phenyl)(methylamino)methylene)amino)ethyl benzoate；ethyl 4-[[(methylphenylamino)methylene]amino]benzoate；N-(ethoxycarbonylphenyl)-N'-methyl-N'-phenylamidine；N-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N'-methylformanilide；ethyl 4-{[(methylphenylamino)methylene]amino}benzoate；ethyl 4-[(N-methylanilino)methylideneamino]benzoate
• CAS: 57834-33-0
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₂
• mdl: MFCD09263624
• 分子量: 282.342
• InChiKey: GNGYPJUKIKDJQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  188 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）
• LogP：
  4.46 at 25℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.176
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2924299090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温和干燥环境中使用。

制备方法与用途

性质

紫外线吸收剂UV-1的化学名称为：N-(乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒，其英文名称为：[ethyl 4-[(N-methylanilino)methylideneamino]benzoate]。分子式为C₁₇H₁₈N₂O₂，分子量为282.3，CAS号为57834-33-0。

UV-1为淡黄色液体，水分含量≤1.0%，沸点为188～190℃/13Pa，相对密度为1.127，在20℃时的粘度约为4752 mPa·s，折光率为1.64。它在乙醇、异丙醇和醋酸丁酯中的溶解度均超过50%，而在水中的溶解度为零。

UV-1在聚氨酯（PU）方面的表现尤为突出，并且广泛用于发泡材料、涂料、皮革和板材等。

应用

UV-1因其卓越的吸收紫外线功能以及与环氧树脂的良好相溶性，被广泛应用于胶粘剂、灌封胶、水晶滴胶等材料中。尤其适用于户外使用或对耐光性能有高要求的产品中。

制备

以4-氨基苯甲酸乙酯、原甲酸三乙酯和N-甲基苯胺为原料，合成了紫外线吸收剂N-(乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒（UV-1），产品的总收率为82.5%。

(4-乙氧基羰基苯基)甲脒酸乙酯的合成

在四口烧瓶中加入82.6g(0.5mol)4-氨基苯甲酸乙酯和148.2g(1 mol)原甲酸三乙酯，搅拌加热至70～145℃反应，并直到蒸出适量的乙醇。通过薄层色谱检测反应进度，取样分析，4-氨基苯甲酸乙酯的含量<0.5%，反应结束。过量的原甲酸三乙酯通过真空蒸除，并可在下次实验中套用。烧瓶中残余物于高真空继续蒸馏，即得到所需的中间体(4-乙氧基羰基苯基)甲脒酸乙酯约93.9g，收率为85.0%，含量达99.6%。

所得的中间体为白色结晶，熔点为41～42℃，沸点为142℃/13Pa，与文献报道相符。该步反应较重要，工艺控制不当会产生大量副产物，影响收率和含量。通过乙醇的蒸出量和方式来调控副产物生成。该中间体不稳定，建议在需用时制备。回收的原甲酸三乙酯可以直接套用。若按文献在145℃反应且不考虑乙醇的蒸出方式，则该步收率只有35%。

N-(乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的合成

以上述中间体为原料，最终合成了N-(乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒。其沸点为188～190℃/13Pa，与文献报道相符；折光率为1.64，在20℃时的粘度约为4752 mPa·s。通过上海海欣公司的GC-950气相色谱仪分析，产品的含量为99%（面积归一法）。成品的折光率、粘度以及在气相色谱仪上的出峰时间均与N-(乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的标准样吻合。

应用领域

UV-1还可用于聚氨酯材料中，如海绵发泡、弹性体、皮革、鞋材、胶黏剂、涂料等，能有效提高产品的耐黄变级别。紫外线吸收剂UV-1是一种高效抗紫外线添加剂，广泛应用于聚氨酯、胶粘剂、泡沫等材料中，其优异的吸收性能使其能在240～340 nm范围内几乎全部吸收紫外光，在300～330 nm这一波段尤为显著。相较于二苯甲酮类或苯并三唑类物质，UV-1的抗紫外线效果提高了1.1～1.4倍，并在聚合物体系中表现出良好的抗紫外线效果、优异的相容性和耐黄变性以及广谱的UV吸收特性。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲酸 在 硫酸 作用下， 80.0~140.0 ℃ 、600.01 kPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 N-(乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基脒
  参考文献：
  名称：

  N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲 脒的绿色制备工艺

  摘要：

  本发明公开了一种N‑(4‑乙氧基羰基苯基)‑N’‑甲基‑N’‑苯基甲脒的绿色制备工艺，它是先由对硝基苯甲酸经酯化反应和催化氢化反应制得对氨基苯甲酸乙酯，然后再由对氨基苯甲酸乙酯经两步缩合反应制得；所述酯化反应采用的乙醇为回收处理乙醇；所述回收处理乙醇是将缩合反应产生的乙醇收集后经回收处理得到。本发明的工艺将缩合反应产生的乙醇进行回收处理后用于酯化反应中，不仅降低了生产成本，而且减少了对环境的污染，是一种绿色制备工艺，尤其是经本发明回收处理后的乙醇与市售无水乙醇相比对酯化效果几乎没有影响。

  公开号：

  CN105315176B

文献信息

• N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒的制备方法
  申请人：常州永和精细化学有限公司

  公开号：CN110437105A

  公开（公告）日：2019-11-12

  本发明公开了一种紫外线吸收剂UV‑1的制备方法，它是由对氨基苯甲酸乙酯与N‑甲基甲酰苯胺在氯化亚砜或者三氟甲磺酸酐的存在下缩合制备紫外线吸收剂UV‑1；缩合反应包括先在室温下反应12～24h，再升温至45～60℃反应5～10h；对氨基苯甲酸乙酯与N‑甲基甲酰苯胺的摩尔比为1∶0.5～1∶1.5；氯化亚砜或者三氟甲磺酸酐与N‑甲基甲酰苯胺的摩尔比为1∶1～10∶1。本发明的方法避免使用原甲酸三甲酯/原甲酸三乙酯作为主原料，大大降低了制备UV‑1的成本。本发明的方法采用氯化亚砜/三氟甲磺酸酐作为对氨基苯甲酸乙酯与N‑甲基甲酰基苯胺的反应试剂，不仅对环境友好，而且能够获得较高的反应收率和产物纯度。
• N-（4-乙氧基羰基苯基）-N＇-甲基-N＇-苯基甲脒的制备新方法
  申请人：中昊（大连）化工研究设计院有限公司

  公开号：CN112047860A

  公开（公告）日：2020-12-08

  本发明公开了一种N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N'‑甲基‑N'‑苯基甲脒的制备方法。该方法以对氨基苯甲酸乙酯、N‑甲基甲酰苯胺为起始原料，在带水剂存在下，不断分出反应生成的水，一步反应制得N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N'‑甲基‑N'‑苯基甲脒。本发明所述方法工艺简单，操作方便，副产只有水生成，安全环保无污染。
• N-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-甲基-N’-苯基甲 脒的制备方法
  申请人：中昊（大连）化工研究设计院有限公司

  公开号：CN106431990B

  公开（公告）日：2018-09-07

  本发明公开了一种N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N’‑甲基‑N’‑苯基甲脒的制备方法。该方法以对氨基苯甲酸乙酯、原甲酸三烷基酯、N‑甲基苯胺为起始原料，活性氧化铝为催化剂，一步反应制得N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N’‑甲基‑N’‑苯基甲脒。本发明所述方法工艺简单，操作方便，无污染，产品纯度高，所使用的催化剂氧化铝可回收重复使用。
• 一种N-(乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基 脒的合成工艺
  申请人：烟台新秀化学科技股份有限公司

  公开号：CN108640857B

  公开（公告）日：2021-03-30

  本发明公开了一种N‑(乙氧基羰基苯基)‑N’‑甲基‑N’‑苯基脒的合成工艺，属于化学合成技术领域。本发明为一步合成工艺，对氨基苯甲酸乙酯、原甲酸三烷基酯、N‑甲基苯胺三种原料同时加入，以石油醚为溶剂，以冰乙酸为催化剂，一步合成N‑(乙氧基羰基苯基)‑N’‑甲基‑N’‑苯基脒；另外，反应容器上设置分水器，且分水器预先通冷冻液。本发明溶剂精制后可循环使用，后处理无需使用有毒溶剂，副产物甲醇可及时排出反应体系，增加产量。整个工艺流程反应温度低、反应时间短，具有低能耗、低成本、低污染、产率高的优点。
• N-（4-乙氧基羰基苯基）-N`-甲基-N`-苯基甲脒的制备方法
  申请人：中昊（大连）化工研究设计院有限公司

  公开号：CN107235859A

  公开（公告）日：2017-10-10

  本发明公开了一种N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N'‑甲基‑N'‑苯基甲脒的制备方法。该方法以对氨基苯甲酸乙酯、N‑甲基苯胺、甲酸为起始原料，一步反应制得N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N'‑甲基‑N'‑苯基甲脒。本发明所述方法工艺简单，操作方便，副产只有水生成，安全环保无污染。