1,9-dibromo-5-mesityldipyrrin | 1388226-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,9-dibromo-5-mesityldipyrrin
• 英文别名: α, α′-dibromodipyrrin；meso-mesityl-α,α’-dibromodipyrrin；α,α’-dibromodipyrrin；2-bromo-5-[(5-bromo-1H-pyrrol-2-yl)-(2,4,6-trimethylphenyl)methylidene]pyrrole
• CAS: 1388226-91-2
• 化学式: C₁₈H₁₆Br₂N₂
• 分子量: 420.146
• InChiKey: WHKMIQGGAOLMGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  519.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.83
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  28.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,9-dibromo-5-mesityldipyrrin 在 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  5,10,15,20-四芳基-5-氮杂卟啉鎓盐的合成、结构、氧化还原和光学性质

  摘要：

  建立了金属模板环化方法来合成 5,10,15,20-四芳基-5-单氮杂卟啉鎓 (TAMAP) 盐，该盐表现出反映内消旋氮原子电子效应的特征氧化还原和光学性质。TAMAP盐的锌络合物在可见光照射下产生单线态氧，量子产率为0.77。

  DOI：

  10.1002/chem.202302148
• 作为产物：
  描述：

  1,9-dibromo-5-mesityldipyrromethane 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以127 mg的产率得到1,9-dibromo-5-mesityldipyrrin
  参考文献：
  名称：

  五氟苯基二溴BODIPY鉴别脂肪胺

  摘要：

  已经设计并合成了两种新型的荧光BODIPY染料。它们的染料的内消旋取代基不同，具有不同的电子性能。已经探索了它们对Ar‐S N 2反应的选择性反应性，作为伯，仲和叔脂肪胺的比色和荧光判别的潜在基础。这种双模式的瞬时识别事件是史无前例的。

  DOI：

  10.1002/asia.201402389

文献信息

• Benzonorcorrole Ni^II Complexes: Enhancement of Paratropic Ring Current and Singlet Diradical Character by Benzo-Fusion
  作者：Takuya Yoshida、Kohtaro Takahashi、Yuki Ide、Ryohei Kishi、Jun-ya Fujiyoshi、Sangsu Lee、Yuya Hiraoka、Dongho Kim、Masayoshi Nakano、Takahisa Ikeue、Hiroko Yamada、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1002/anie.201712961

  日期：2018.2.19

  Fused benzene rings to antiaromatic compounds generally improve their stability but attenuate their antiaromaticity. The opposite case is now reported. NiII benzonorcorroles were synthesized and the effect of benzo‐fusion on the antiaromaticity was elucidated. The benzo‐fusion resulted in significant decrease of the HOMO–LUMO gaps and enhancement of the paratropic ring current effect. Furthermore,

  将苯环与抗芳香族化合物融合通常会提高其稳定性，但会减弱其抗芳香性。现在报道了相反的情况。合成了Ni II苯并正戊醇，并阐明了苯并熔合对抗芳香性的影响。苯并熔合导致HOMO-LUMO缝隙显着减小，并改善了抛物环电流效应。此外，苯并基的引入在抗芳族卟啉类化合物中诱导了单重双自由基特性。
• Synthesis, reactivity and property of 5,15-dithiaporphyrin copper(II) complex
  作者：Naruhiko Wachi、Takeshi Kondo、Satoru Ito、Satoru Hiroto、Ji-Young Shin、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1142/s1088424614500412

  日期：2014.8

  Preparation of 5,15-dithiaporphyrin copper(II) complex was carried out by treatment of 5,15-dithiaporphyrin free-base with copper(II) acetate. X-ray diffraction analysis elucidated its dimeric structure in the solid state, in which the meso-sulfur atom served as an axial ligand to each pentacoordinated Cu ( II ) center. Temperature dependent magnetic susceptibility of the complex was measured to reveal the weak antiferromagnetic interaction between two Cu ( II ) centers in the solid state. 5,15-dithiaporphyrin Cu ( II ) complex was converted into 10-thiacorrole Cu ( II ) complex in good yield upon heating with triphenylphosphine in refluxing toluene.

  5,15- 二硫代卟啉游离基与醋酸铜（II）的反应制备了 5,15- 二硫代卟啉铜（II）络合物。X 射线衍射分析阐明了其固态二聚体结构，其中间位硫原子是每个五配位铜（II）中心的轴向配体。测量了该复合物随温度变化的磁感应强度，揭示了固态下两个 Cu ( II ) 中心之间微弱的反铁磁相互作用。在回流甲苯中与三苯基膦加热后，5,15-二硫杂卟啉 Cu ( II ) 复合物被转化成 10-硫杂咯（10-thiacorrole）Cu ( II ) 复合物，收率很高。
• Shaping Antiaromatic π-Systems by Metalation: Synthesis of a Bowl-Shaped Antiaromatic Palladium Norcorrole
  作者：Tsubasa Yonezawa、Siham A. Shafie、Satoru Hiroto、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1002/anie.201706134

  日期：2017.9.18

  The synthesis of a bowl‐shaped antiaromatic molecule was achieved through the deformation of a planar antiaromatic porphyrinic π‐conjugation system by insertion of palladium into the small cavity of a metal‐free norcorrole. The bowl‐to‐bowl inversion dynamics of the antiaromatic Pd‐coordinated norcorrole was determined by variable‐temperature 1H NMR spectroscopy. The metal‐free norcorrole was prepared

  碗形抗芳族分子的合成是通过将钯插入无金属正戊醇的小腔中使平面抗芳族卟啉π共轭体系变形而实现的。抗芳香族钯配位的正戊醇的碗到碗的倒置动力学是通过可变温度1 H NMR光谱法确定的。不含金属的正甲酚是通过酸诱导的铜正甲酚的脱金属制备的，这是通过双（二碘联吡啶）铜配合物与噻吩羧酸铜的分子内偶联获得的。
• The synthesis of Ni^II and Al^III 10-azacorroles through coordination-induced cyclisation involving 1,2-migration
  作者：Hiroto Omori、Satoru Hiroto、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1039/c5cc10247b

  日期：——

  We have synthesized NiII and AlIII 10-azacorroles through coordination-induced cyclization of nitrogen-bridged bisdipyrrins. AlIII 10-azacorrole displayed contrasting optoelectronic behaviours from NiII 10-azacorrole, underlining the different electronic effect of the azacorrole...

  我们已经通过氮桥双联双吡啶的配位诱导环化反应合成了Ni II和Al III 10-氮杂苯酚。Al III 10-azacorrole与Ni II 10-azacorrole表现出相反的光电行为，突显了氮杂甲酚的不同电子效应...
• Nickel(II) and Copper(II) Complexes of β-Unsubstituted 5,15-Diazaporphyrins and Pyridazine-Fused Diazacorrinoids: Metal-Template Syntheses and Peripheral Functionalizations
  作者：Yoshihiro Matano、Tarou Shibano、Haruyuki Nakano、Hiroshi Imahori

  DOI：10.1002/chem.201200463

  日期：2012.5.14

  metal–template method. Ni‐DAP and Cu‐DAP were prepared in high yields by the reaction of the respective metal–bis(dibromodipyrrin) complexes with NaN3–CuX (X=I, Br), whereas Ni‐DACN and Ni‐DACO were formed as predominant products by the reaction with NaN3. In both cases, the metal centers change their geometry from tetrahedral to square planar during the aza‐annulation; X‐ray crystallographic analyses

  本文首次对β-未取代的5,15-二氮杂卟啉（M-DAP; M = Ni ，Cu）和哒嗪融合的二氮杂菊酯（Ni-DACX; X = N，O）。这两类化合物是通过金属模板法从间苯二吡咯甲烷开始构建的。通过相应的金属双（二溴二吡啶）配合物与NaN 3 -CuX（X = I，Br）的反应可以高产率制备Ni-DAP和Cu-DAP ，而主要形成Ni-DACN和Ni-DACO。与NaN 3反应生成的产物。在这两种情况下，在氮杂环化过程中，金属中心的几何形状都从四面体变为方形。M-DAP的X射线晶体学分析显示高度平面的二氮杂卟啉π平面。与镍-卟啉参比相比，Ni-DAP的Q谱带发生了红移和增强，这是由于在介观位置上存在负电性氮原子。发现Ni-DAP和Ni-DACO的周边溴化区域选择性发生，分别提供Ni-DAP-Br 4和Ni-DACO-Br。这些溴化衍生物与三丁基（苯基）锡烷进行斯蒂勒反应，得到相应的苯基化衍生物Ni-DAP-Ph