2,9,45-Trimethoxy-11,14,40,43,51,54-hexaoxa-24,27,30,64-tetrazadodecacyclo[25.23.16.37,44.16,10.115,19.118,22.132,36.135,39.155,59.158,62.04,49.047,70]hexaheptaconta-1,3,6(76),7,9,15(75),16,18,20,22(74),32(73),33,35,37,39(72),44,46,49,55(68),56,58,60,62(67),69-tetracosaene | 1419183-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,9,45-Trimethoxy-11,14,40,43,51,54-hexaoxa-24,27,30,64-tetrazadodecacyclo[25.23.16.37,44.16,10.115,19.118,22.132,36.135,39.155,59.158,62.04,49.047,70]hexaheptaconta-1,3,6(76),7,9,15(75),16,18,20,22(74),32(73),33,35,37,39(72),44,46,49,55(68),56,58,60,62(67),69-tetracosaene
• CAS: 1419183-56-4
• 化学式: C₆₉H₇₂N₄O₉
• 分子量: 1101.35
• InChiKey: BRXWKUCYWVHIDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12
• 重原子数：
  82
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  31.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,9,45-Trimethoxy-11,14,40,43,51,54-hexaoxa-24,27,30,64-tetrazadodecacyclo[25.23.16.37,44.16,10.115,19.118,22.132,36.135,39.155,59.158,62.04,49.047,70]hexaheptaconta-1,3,6(76),7,9,15(75),16,18,20,22(74),32(73),33,35,37,39(72),44,46,49,55(68),56,58,60,62(67),69-tetracosaene 在 copper(II) perchlorate hexahydrate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Hemicryptophane-assisted electron transfer: a structural and electronic study

  摘要：

  研究人员合成了三种具有不同空腔大小和形状的铜(II)@色烷配合物，即 Cu(II)@1、Cu(II)@2 和 Cu(II)@3，并通过近红外/可见光光谱和 EPR 光谱对其进行了表征。光谱数据表明，N4Cu-H2O 内核的几何形状为三叉双锥形，这与 DFT 计算得出的能量最小化结构相一致。在 CH2Cl2 中进行的循环伏安法研究显示了不可逆的氧化还原过程，而电解库仑计则表明铜（II）/铜（I）配合物可以相互转化。这些配合物的电化学数据强调了半色素笼结构在电子转移热力学中的关键作用。

  DOI：

  10.1039/c2dt31530k
• 作为产物：
  描述：

  三(2-氨基乙基)胺 、 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以42%的产率得到2,9,45-Trimethoxy-11,14,40,43,51,54-hexaoxa-24,27,30,64-tetrazadodecacyclo[25.23.16.37,44.16,10.115,19.118,22.132,36.135,39.155,59.158,62.04,49.047,70]hexaheptaconta-1,3,6(76),7,9,15(75),16,18,20,22(74),32(73),33,35,37,39(72),44,46,49,55(68),56,58,60,62(67),69-tetracosaene
  参考文献：
  名称：

  荧光异位半胱氨酸笼，用于选择性识别磷酸胆碱。

  摘要：

  合成了第一个荧光半胱氨酸笼，并将其开发为一种有效且选择性的磷酸胆碱传感器。证明了宿主在识别过程中的异位特征。NMR实验强调了客体的完全包封，诱导了非手性磷酸胆碱的手性化行为。

  DOI：

  10.1039/c4cc09428j

文献信息

• Large-Scale Synthesis of Enantiopure Molecular Cages: Chiroptical and Recognition Properties
  作者：Sara Lefevre、Dawei Zhang、Estelle Godart、Marion Jean、Nicolas Vanthuyne、Jean-Christophe Mulatier、Jean-Pierre Dutasta、Laure Guy、Alexandre Martinez

  DOI：10.1002/chem.201504108

  日期：2016.2.5

  A convenient and efficient gram‐scale synthesis for enantiopure hemicryptophane–tren (tren=tris(2‐aminoethyl)amine) derivatives has been developed. The four‐step synthesis is based on the optical resolution of a key intermediate, cyclotriveratrylene, for which the energy barrier for racemization has been measured to ensure that no racemization occurs during the two last steps of the synthetic pathway

  对映纯半胱氨酸-tren（tren =三（2-氨基乙基）胺）衍生物的便捷，高效的克级合成已开发。四步合成基于关键中间体环三藜芦烯的光学分辨率，已对其外消旋化的能垒进行了测量，以确保在合成路径的最后两个步骤中均不发生外消旋化。绝对构型的分配已通过电子圆二色性进行，并且在存在对映纯樟脑磺酸的情况下通过NMR光谱法确定了对映体纯度。为了强调这类化合物的兴趣，研究了去甲肾上腺素神经递质的识别，并显示出对C 3的显着对映选择性对称主机。最后，该高度模块化的合成途径用于提供八个具有不同大小，形状和功能的对映纯半胱氨酸。这些结果强调了这种方法的巨大潜力，这可能导致在手性识别或不对称超分子催化中的许多应用。
• Investigation of Hemicryptophane Host-Guest Binding Energies Using High-Pressure Collision-Induced Dissociation in Combination with RRKM Modeling
  作者：Parisa Bayat、David Gatineau、Denis Lesage、Vincent Robert、Alexandre Martinez、Richard B. Cole

  DOI：10.1007/s13361-018-2109-5

  日期：2019.3.1

  exhibited stronger interactions than the cage bearing phenyl linkages. For both cages, the order of guest stability is choline > acetylcholine > betaine. The information obtained by these types of mass spectrometric studies can provide new insight into the structural features that most influence the stability of H-G pairs, thereby providing guidance for future syntheses. Graphical Abstract.

  在推进宿主-客体（HG）化学中，已经花费了相当大的努力来合成具有特异性和明确定义的分子识别特性（包括选择性和可调节的亲和力）的宿主分子。该过程中的一个重要步骤是表征HG配合物的结合强度，这通常是在溶液中使用NMR或荧光进行的。在这里，我们提出了一种基于质谱的多峰方法，以获取具有两个生物学相关客体分子的两个半隐笼的临界解离能。为此，结合了黑体红外辐射解离（BIRD）和高压碰撞诱导的解离（高压CID）以及RRKM模型。对于两个经过测试的半色氨酸宿主，带有萘基键的笼子比带有苯基键的笼子表现出更强的相互作用。对于两个笼子，客体稳定性的顺序是胆碱>乙酰胆碱>甜菜碱。这些类型的质谱研究获得的信息可以提供对最影响HG对稳定性的结构特征的新见解，从而为将来的合成提供指导。图形概要。
• Superbases in Confined Space: Control of the Basicity and Reactivity of the Proton Transfer
  作者：Bastien Chatelet、Heinz Gornitzka、Véronique Dufaud、Erwann Jeanneau、Jean-Pierre Dutasta、Alexandre Martinez

  DOI：10.1021/ja409444s

  日期：2013.12.11

  Endohedral functionalization of the molecular cavity of host molecules is in high demand in many areas of supramolecular chemistry. When highly reactive species are incarcerated in the confined space of a molecular cavity, deep changes of their chemical properties are expected. Here, we show that the superbasic properties of proazaphosphatranes can be improved in the confined space of the molecular cavity of hemicryptophane hosts. A general and modular procedure is described to prepare supramolecular superbases with various cavity sizes. The rate of proton transfer is strongly dependent on the shape and size of the inner cavity of the designed superbasic structure. Kinetic and thermodynamic data are strongly correlated to the space available around the basic center as revealed by the X-ray molecular structures analyses.