1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 62121-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: (1R,4S)-1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• CAS: 62121-84-0
• 化学式: C₁₇H₁₄O₂
• 分子量: 250.297
• InChiKey: SCYNUJRIRVJAQV-CALCHBBNSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.261±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 potassium diazodicarboxylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以110 mg的产率得到1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  自由基-阴离子链机理在模型前列腺素内过氧化物，1,4-二苯基-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷的解离电子转移还原之后。

  摘要：

  在N，N-二甲基甲酰胺中使用多种电化学技术在N，N-二甲基甲酰胺中研究了前列腺素内过氧化物模型1,4-二苯基-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷（3）。3的减少是通过协同的解离电子转移（ET）机制发生的。通过双电子机理，在-1.6 V电压下电解可产生97％的1,3-二苯基-环戊烷-顺-1,3-二醇；但是，与来自电极的第二个ET竞争时，生成的二甲苯基自由基阴离子中间体经历了β断裂断裂。对于异质自由基阴离子，异质ET的速率常数估计约为2 x 10（7）s（-1）。相反，在比-2.1 V负的电势下进行的电解会产生一次和二次电解产物的混合物，其中包括1,3-二苯基-环戊烷-顺1,3-二醇，1,3-二苯基-1,3-丙二酮，反查尔酮和1,3-二苯基-1,3-羟基丙烷的作用机理涉及少于一个电子当量。这些观察结果是通过催化自由基-阴离子链机理来合理化的，该机理取决于电极电势和弱非亲核酸的浓度。提出了一个

  DOI：

  10.1039/b809356c
• 作为产物：
  描述：

  (4-苯基-1-环戊-1,3-二烯基)苯 在 氧气 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 5.0h， 以99%的产率得到1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  内过氧化物与手性环己酮反应生成1,2,4-三恶烷和1,3-二氧戊环的非对映选择性†

  摘要：

  1,4-二苯基-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯（2），在催化量为-78°的CH 2 Cl 2中用催化量的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（Me 3 SiOTf）处理，发生反应用过量的（-）-薄荷酮（10）得到（1 S，2 S，4'a S，5 R，7'a S）-4'a，7'a-二氢-2-异丙基-5-甲基-6'，7'- diphenylspiro [环己烷-1,3' - [7' ħ ]环戊[1,2,4] trioxine]（11）和它的（1 - [R，2小号，4'A - [R，5 R，7'a R）-非对映异构体12以1：1的比例和21％的收率。以1.1当量重复反应。的Me 3 SiOTf相对于2只得到11，12，及（1级小号，2小号，3'A。ř，5 - [R，6'a小号）-3'a，6'a二氢-2-异丙基5-甲基3'A -苯氧基-5'-苯基螺[环己烷1,2' - [4' ħ ]环戊二烯并[1

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800813

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cyclopropanation of Unsaturated Endoperoxides. A New Peroxide-Preserving Reaction
  作者：Michael A. Emerzian、William Davenport、Jiangao Song、Jim Li、Ihsan Erden

  DOI：10.1002/adsc.200800804

  日期：2009.5

  Unsaturated bicyclic endoperoxides are efficiently cyclopropanated with excess diazomethane in the presence of catalytic Pd(OAc)2 in a stereoselective manner. This method represents a new peroxide preserving transformation. Whereas the unsaturated endoperoxides in the [2.2.1] series are attacked by the carbene from the exo face, the analogs with larger bridges are preferentially attacked from the face

  不饱和双环内过氧化物在催化 Pd(OAc)2 存在下以立体选择性方式与过量重氮甲烷有效环丙烷化。这种方法代表了一种新的过氧化物保护转化。而 [2.2.1] 系列中的不饱和内过氧化物受到来自外表面的卡宾的攻击，具有较大桥的类似物优先从表面合成到过氧桥。只有在苯甲环化 [2.2.2] 系统的情况下，攻击只发生在靠近苯环的表面。某些紧张的环丙烷化内过氧化物被重氮甲烷还原得到顺式二醇。1-甲基呋喃内过氧化物以极好的收率生成顺式-1-甲酰基-2-乙酰环丙烷。
• Dissociative Electron Transfer to Diphenyl-Substituted Bicyclic Endoperoxides: The Effect of Molecular Structure on the Reactivity of Distonic Radical Anions and Determination of Thermochemical Parameters
  作者：David Magri、Mark Workentin

  DOI：10.3390/molecules190811999

  日期：——

  The heterogeneous electron transfer reduction of the bicyclic endoperoxide 1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene (4) was investigated in N,N-dimethylformamide at a glassy carbon electrode. The endoperoxide reacts by a concerted dissociative ET mechanism resulting in reduction of the O-O bond with an observed peak potential of -1.4 V at 0.2 V s-1. The major product (90% yield) resulting from

  双环内过氧化物 1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene (4) 的异相电子转移还原在 N,N-二甲基甲酰胺中在玻碳电极上进行了研究。内过氧化物通过协同解离 ET 机制发生反应，导致 OO 键还原，在 0.2 V s-1 处观察到 -1.4 V 的峰值电位。使用旋转圆盘玻碳电极在 -1.4 V 下对 4 进行非均相本体电解产生的主要产物（90% 产率）是 1,4-二苯基-环戊-2-烯-顺-1,3-二醇，消耗每摩尔 1.73 个电子。相比之下，1,4-二苯基-2,3-二氧杂双环[2.2.2] oct-5-ene (1) 在定量收率方面经历双电子还原机制。1 和 4 之间产物产率的这种差异暗示了自由基阴离子机制，如在 1,4-二苯基-2 中观察到的那样，3-二氧杂双环-[2.2.2] 辛烷 (2) 和 1,4-二苯基-2,3-二氧杂双环 [2
• Synthesis of 1,2-dioxanes from an endoperoxide
  作者：Charles W. Jefford、Shu-juan Jin、Philippe Kamalaprija、Ulrich Burger、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60854-7

  日期：1992.11

  1,4-Diphenylcyclopent-2-ene 1,4-endoperoxide (1) on catalysis with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate reacted with 1,4-diphenyl-1,3-cyclopentadiene in a diastereospecific manner to give cis,cis-3a,5a,8a,8b-tetrahydro-2,5a,7,8b-tetraphenyl-1H,6H-dicyclopenta[c,e]-1,2-dioxine (3), the structure of which was determined by X-ray, 2,5-Diphenylfuran, 1,1-diphenylethylene and styrene also reacted with

  1,4-二苯基环戊-2-烯1,4-内过氧化物（1）在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的催化下，与1,4-二苯基-1,3-环戊二烯以非对映异构的方式反应生成顺式，顺式-3a，5a，8a ，8b-四氢-2,5a，7,8b-四苯基-1H，6H-二环戊基[c，e] -1,2-二恶英（3），其结构由X射线确定，2,5-在相同条件下，二苯基呋喃，1，1-二苯基乙烯和苯乙烯也与1反应，以高收率得到3的顺式稠合类似物。
• Reactions of an endoperoxide with chiral ketones. Diastereoselective formation of 1,2,4-trioxanes and 1,3-dioxolanes
  作者：Charles W. Jefford、Shu-juan Jin、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80487-q

  日期：1991.12

  1,4-Diphenylcyclopent-2-ene 1,4-endoperoxide on catalysis with trimethylsilyl trifluoromethane-sulfonate reacted with (−)-menthone in a doubly diastereoselective manner to yield two tricyclic 1,2,4-trioxanes having the 3S,5S,6S and 3R,5R,6R configurations respectively. The corresponding pair of 1,3-dioxolanes arising by Baeyer-Villiger-type rearrangement was also formed.

  1,4-二苯环戊-2-烯1,4-内过氧化物在三甲基甲硅烷基三氟甲烷磺酸盐的催化下与（-）-薄荷酮以双非对映选择性的方式反应生成两个具有3S，5S的三环1,2,4-三恶烷，配置分别为6S和3R，5R，6R。也形成了由Baeyer-Villiger型重排产生的相应的一对1，3-二氧戊环。
• cis-Fused Dihydrofurano-1,2,4-trioxanes
  作者：Charles W. Jefford、Shu-juan Jin、Jean-Claude Rossier、Shigeo Kohmoto、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.3987/com-96-s29

  日期：——