α-hexyl deoxybenzoin | 52072-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: α-hexyl deoxybenzoin
• 英文别名: 1,2-diphenyloctan-1-one；1,2-Diphenyl-octan-1-on；α'-Oxo-α-hexyl-dibenzyl；ω-Hexyl-ω-phenyl-acetophenon；ms-Hexyl-desoxybenzoin
• CAS: 52072-37-4
• 化学式: C₂₀H₂₄O
• 分子量: 280.41
• InChiKey: NNSNDIUNUOBCIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.8±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.996±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-hexyl deoxybenzoin 在 RuCl₂[(S)-(DM-SEGPHOS)][(S)-DAIPEN] 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 40.0h， 生成 (1R,2R)-1,2-diphenyloctan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  自由空间和构象控制对水溶性有机胶囊中光学纯α-烷基脱氧安息香素光产物选择性的作用

  摘要：

  已经在水中的八酸（OA）胶囊中研究了在激发后产生Norrish I型和II型反应产物的光学纯α-烷基脱氧安息香素。产物的分布不同于有机溶剂中的分布，并且还取决于α-烷基链的长度。最重要的是，形成了在由Norrish I型反应产生的三重对自由基的有机溶剂中未形成的重排产物，其产率取决于烷基链长。在有机溶剂中，由于笼型寿命短于三重自由基对与单重自由基对的系统间穿越（ISC）所需的时间，因此不会发生带有或不带有初级自由基对（苯乙酰基和苄基）重排的重组。–8 s（ISC所需的时间）与我们以前的光物理研究一致，该研究表明胶囊在微秒的时间范围内部分打开和关闭。

  DOI：

  10.1021/jo3023928
• 作为产物：
  描述：

  1,2-diphenylpentan-1-one 在 RuCl₂[(S)-(DM-SEGPHOS)][(S)-DAIPEN] 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 43.5h， 生成 α-hexyl deoxybenzoin
  参考文献：
  名称：

  自由空间和构象控制对水溶性有机胶囊中光学纯α-烷基脱氧安息香素光产物选择性的作用

  摘要：

  已经在水中的八酸（OA）胶囊中研究了在激发后产生Norrish I型和II型反应产物的光学纯α-烷基脱氧安息香素。产物的分布不同于有机溶剂中的分布，并且还取决于α-烷基链的长度。最重要的是，形成了在由Norrish I型反应产生的三重对自由基的有机溶剂中未形成的重排产物，其产率取决于烷基链长。在有机溶剂中，由于笼型寿命短于三重自由基对与单重自由基对的系统间穿越（ISC）所需的时间，因此不会发生带有或不带有初级自由基对（苯乙酰基和苄基）重排的重组。–8 s（ISC所需的时间）与我们以前的光物理研究一致，该研究表明胶囊在微秒的时间范围内部分打开和关闭。

  DOI：

  10.1021/jo3023928

文献信息

• NNN Pincer Ru(II)-Complex-Catalyzed α-Alkylation of Ketones with Alcohols
  作者：Xiao-Niu Cao、Xiao-Min Wan、Fa-Liu Yang、Ke Li、Xin-Qi Hao、Tian Shao、Xinju Zhu、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00013

  日期：2018.4.6

  C–C bonds using alcohols as the alkylating agents, generating water as the only byproduct. A broad range of substrates, including (hetero)aryl- or alkyl-ketones and alcohols, were well tolerated under the optimized conditions. Notably, α-substituted methylene ketones were also investigated, which afforded α-branched steric hindrance products. A potential application of α-alkylation of methylene acetone

  制备并充分表征了一系列由对称NNN配体支撑的新型钌（II）配合物。这些复合物在转移加氢方面表现出良好的性能，使用醇作为烷基化剂形成新的C–C键，产生水作为唯一的副产物。在优化的条件下，对多种底物（包括（杂）芳基或烷基酮和醇）具有良好的耐受性。值得注意地，还研究了α-取代的亚甲基酮，其提供了α-支化的空间位阻产物。证明了将亚甲基丙酮的α-烷基化用于合成多奈哌齐的潜在应用，这以83％的收率提供了所需的产物。最后，该催化体系可用于顺序添加两种不同醇的单锅双烷基化方法。
• Reaction of bromine with phenyl-substituted tertiary alcohols
  作者：Douglas W. Grant、Roy Shilton

  DOI：10.1039/p19740000135

  日期：——

  The reaction between bromine and 1,1-diphenylalkan-1-ols is shown to proceed by dehydration to an alkene, followed in aqueous acetic acid by formation of a bromohydrin which may then rearrange to a ketone. A number of new bromohydrins and bromoalkenes have been prepared.

  溴和1,1-二苯基烷烃-1-醇之间的反应显示为脱水成烯烃，然后在乙酸水溶液中形成溴代醇，然后再重排成酮，从而进行反应。已经制备了许多新的溴代醇和溴代烯烃。
• Carbolithiation of Diphenylacetylene as a Stereoselective Route to (<i>Z</i>)-Tamoxifen and Related Tetrasubstituted Olefins
  作者：Neola F. McKinley、Donal F. O'Shea

  DOI：10.1021/jo061949s

  日期：2006.12.1

  Carbolithiation of diphenylacetylene can be exploited to generate (E)-1-lithio-1,2-diphenylalkyl-1-enes which can be reacted in situ with triisopropylborate to stereoselectively provide (E)-1,2-diphenyl-1-alkylene boronic acids. These tetrasubstituted vinylboronic acids served as versatile intermediates for the generation of tetrasubstituted olefins with retention of stereochemistry. The application

  可以利用二苯基乙炔的羰基化反应生成（E）-1-硫代1,2-二苯基烷基-1-烯，这些化合物可以与硼酸三异丙基酯原位反应以立体选择性地提供（E）-1,2-二苯基-1-亚烷基硼酸酯酸。这些四取代的乙烯基硼酸充当通用中间体，用于在保留立体化学的情况下生成四取代的烯烃。描述了该方法在（Z）-他莫昔芬和相关类似物的立体选择性合成中的应用。
• Direct Dichlorovinylation of Some Carbonyl Compounds by Trichloroethylene Under Conditions of Phase-Transfer Catalysis
  作者：Andrzej Jończyk、Agnieszka H Gierczak

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00557-3

  日期：2000.8

  Reaction of ketones 1 and 3 with trichloroethylene (TRI) carried out in the presence of 50% aq. NaOH and TBAHS as a catalyst, in ethyl ether (phase-transfer catalysis, PTC) afford 1,2-dichlorovinylated ketones 2 and 4, respectively in good yields, usually as mixtures of Z and E isomers. PTC reaction of aldehydes 5 with TRI, carried out with DMSO instead of TBAHS, yields O-dichlorovinylated products 6, as mixtures of isomers in the case of 6a. These products are formed via C- or O-addition of ambident enolate anions to dichloroacetylene (generated from TRI by a base) and fast protonation of highly basic dichlorovinyl anions thus formed. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Bischoff,E., Chemische Berichte, 1889, vol. 22, p. 347
  作者：Bischoff,E.

  DOI：——

  日期：——