1-(methylthio)-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]ethene | 118721-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(methylthio)-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]ethene
• 英文别名: 1-methylthio-1-(p-tolylsulfonyl)ethene；1-methylthio-1-(p-toluenesulfonyl)ethene；1-Methyl-4-(1-methylsulfanylethenylsulfonyl)benzene
• CAS: 118721-49-6
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂S₂
• 分子量: 228.336
• InChiKey: DSYUXSFEDOLHRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-85 °C
• 沸点：
  408.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.205±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(methylthio)-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]ethene 在 磺酰氯 、 sodium hydride 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 diethyl 2-[(E)-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-methylsulfanylethenyl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  以β,γ-不饱和羧酸酯为原料合成γ-内酯的新方法

  摘要：

  通过对 4-(甲硫基)-4-(对甲苯磺酰基)-3-丁烯酸酯 (1) 及其 2-(乙氧羰基) 衍生物 (2) 进行分子间自由基加成，实现了高取代 γ-内酯的新合成路线，它们很容易从（甲硫基）甲基对甲苯基砜制备。在 1 和二苯甲酮的醇溶液 (R1R2CHOH) 照射下，产生 1-羟基烷基 (R1R2C-OH) 并区域特异性地添加到 1 的 3-位以形成加合物，导致 γ-内酯通过自发的分子内缩合。同样，2与醇反应得到α-（乙氧羰基）-γ-内酯。醇是一种高沸点液体或固体，可以以溶液的形式使用（在乙腈中为 10 摩尔量），而不会大大降低反应效率。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.3599
• 作为产物：
  描述：

  甲巯基甲基对甲苯砜 在 磺酰氯 、 sodium hydride 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 149.0h， 生成 1-(methylthio)-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]ethene
  参考文献：
  名称：

  以β,γ-不饱和羧酸酯为原料合成γ-内酯的新方法

  摘要：

  通过对 4-(甲硫基)-4-(对甲苯磺酰基)-3-丁烯酸酯 (1) 及其 2-(乙氧羰基) 衍生物 (2) 进行分子间自由基加成，实现了高取代 γ-内酯的新合成路线，它们很容易从（甲硫基）甲基对甲苯基砜制备。在 1 和二苯甲酮的醇溶液 (R1R2CHOH) 照射下，产生 1-羟基烷基 (R1R2C-OH) 并区域特异性地添加到 1 的 3-位以形成加合物，导致 γ-内酯通过自发的分子内缩合。同样，2与醇反应得到α-（乙氧羰基）-γ-内酯。醇是一种高沸点液体或固体，可以以溶液的形式使用（在乙腈中为 10 摩尔量），而不会大大降低反应效率。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.3599

文献信息

• Donor substituted sulfonyl carbenes, 2: Organothio sulfonyl carbenes
  作者：Kurt Schank、Aboel-Magd A. Abdel Wahab、Stephan Bügler、Peter Eigen、Jürgen Jager、Klaus Jost

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90393-x

  日期：1994.3

  (diazomethane, enol ethers, and others). Their nucleophilic carbenoid precursors could be trapped by an electrophilic olefin (ketene dithioacetal S,S-dioxides as Michael acceptors). Stable carbene Z-dimers could be obtained under various conditions. Bromine catalyzed isomerization to E-isomers proved to be reversible.

  有机硫代磺酰基卡宾通过碘的热解或从α-氯代α-有机硫代砜及其衍生物开始的α-消除反应生成。它们已被合适的亲核攻丝试剂（重氮甲烷，烯醇醚等）捕获。它们的亲核类胡萝卜素前体可能被亲电烯烃（烯酮二硫缩醛S，S-二氧化物作为Michael受体）捕获。可以在各种条件下获得稳定的卡宾Z-二聚体。溴催化异构化为电子异构体被证明是可逆的。
• Photochemical Alkylation of Ketene Dithioacetal <i>S</i>,<i>S</i>-Dioxides. An Example of Captodative Olefin Functionalization
  作者：Ana Maria González-Cameno、Mariella Mella、Maurizio Fagnoni、Angelo Albini

  DOI：10.1021/jo990817e

  日期：2000.1.1

  ketene dithioacetal S,S-dioxides failed through the tin hydride promoted chain process but was successfully performed through stoichiometric photochemical initiation, either by electron transfer or hydrogen abstraction. In the first case, alkyl radicals were produced from tetralkylstannanes (t-Bu-, i-Pr-, n-Bu-SnR(3)) via radical cation fragmentation, while in the second case these were produced from alkanes

  某些烯酮二硫缩醛S，S-二氧化物的自由基烷基化未能通过氢化锡促进的链式过程完成，但通过化学计量的光化学引发成功地进行了，无论是电子转移还是氢提取。在第一种情况下，烷基是通过自由基阳离子裂解从四烷基锡烷（t-Bu-，i-Pr-，n-Bu-SnR（3））产生的，而在第二种情况下，它们是从烷烃（环己烷，金刚烷）产生的）二苯甲酮三联体。当涉及庞大的自由基（t-Bu，金刚烷基）时，加成反应具有完全的非对映选择性。
• Anticancer Prodrug Studies: Diels - Alder Chemistry of 1-Methylthio-1-(p-tolylsulfonyl)ethene
  作者：Andrew J. Pratt、Phillip M. Rendle、Peter J. Steel

  DOI：10.1071/ch10450

  日期：——

  The reactivity of 1-methylthio-1-(p-tolylsulfonyl)ethene (1) as a dienophile in Diels–Alder chemistry is investigated. Cycloaddition reactions were carried out with a range of pyran-2-ones and isobenzofurans. The initial Diels–Alder adducts have the potential of undergoing fragmentation in chemistry that is relevant to the design of anticancer intercalator prodrugs. The nature of the final products

  研究了在Diels-Alder化学中作为双亲物的1-甲硫基-1-（对甲苯磺酰基）乙烯（1）的反应性。用一系列吡喃-2-酮和异苯并呋喃进行环加成反应。最初的Diels–Alder加合物在化学上可能会发生断裂，这与抗癌嵌入剂前药的设计有关。反应终产物的性质提供了对环加成反应和加合物的断裂途径的见解。通过与硫醚基团的比较，发现亲二烯体的磺酰基取代基降低了环加成化学的反应性和区域选择性，并通过消除p促进了起始加合物的裂解。-甲苯亚磺酸。
• Heterocyclic Synthesis by C-C Bond Formation. Thionium Ion-mediated Preparation of Substituted Pyrrolidines and Piperidines
  作者：Donald Craig、James D Meadows、Muriel Pécheux

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10472-5

  日期：1998.1

  Dithioacetal-S,S-dioxides 6 and 7 undergo cyclisation to give pyrrolidines and piperidines upon exposure to Lewis acid. An unexpected tandem cyclisation of 5 to give 10 is described. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• An efficient acceptor of 1-hydroxy(or alkoxy)alkyl radicals – ketene dithioacetal S,S-dioxide –
  作者：Katsuyuki Ogura、Atsushi Yanagisawa、Takeo Fujino、Kazumasa Takahashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82875-0

  日期：——