7-Chlor-7-fluor-norcaran | 2267-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: 7-Chlor-7-fluor-norcaran
• 英文别名: 7-Fluor-7-chlor-norcaran；7-chloro-7-fluorobicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 2267-63-2
• 化学式: C₇H₁₀ClF
• 分子量: 148.608
• InChiKey: IJLKQDKSTKUOHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-Chlor-7-fluor-norcaran 在 四甲基乙二胺 、 2-Methanidylprop-1-ene;palladium(2+);chloride 、 copper(l) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2-fluorocyclohept-2-enyl)(4-nitrophenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  （2-氟烯丙基）硼酸酯：醛非对映选择性2-氟烯丙基化的新试剂†

  摘要：

  在[（2-MeAll）PdCl] 2 / TMEDA或[（2-MeAll）Pd（IPr）Cl]存在下，Pd催化的2-氟烯丙基氯化物与B 2 pin 2的硼化反应得到（2- Z选择性高的氟烯丙基）频哪醇硼酸酯。该产物被证明可用于芳族和脂族醛的抗选择性2-氟烯丙基化。

  DOI：

  10.1039/c8ob01103f
• 作为产物：
  描述：

  二氯氟甲烷 、 环己烯 在 potassium tert-butylate 作用下， 生成 7-Chlor-7-fluor-norcaran
  参考文献：
  名称：

  Formation of Naphthalenes from Indenes. III.¹ Substituted Methanes as Carbene Precursors

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01358a003
• 作为试剂：
  描述：

  7-Chlor-7-fluor-norcaran 在 7-Chlor-7-fluor-norcaran 、 copper(l) chloride 、 lithium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到3-chloro-2-fluorocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  CuCl-Catalyzed Isomerization of gem-Chlorofluoro-Cyclopropanes into Chlorofluoroalkenes

  摘要：

  CuCl-catalyzed isomerization of gem-chlorofluorocyclopropanes into chlorofluoroalkenes occurs as a result of the ring opening accompanied by the migration of chlorine atom. In the case of vinyl- or cyclopropyl-containing substrates, chlorofluoroalkadienes are formed.

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2013.01.006

文献信息

• (2-Fluoroallyl)palladium complexes as intermediates in Pd-catalyzed Tsuji-Trost 2-fluoroallylations: Synthesis and reactivity
  作者：Angelina Yu. Bobrova、Maxim A. Novikov、Igor A. Mezentsev、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109553

  日期：2020.8

  The first examples of π-(2-fluoroallyl)palladium complexes were synthesized, isolated and characterized including chloride dimers, neutral chloride or cationic triflate complexes bearing PPh3 or SPhos as the ligands. Preliminary reactivity patterns indicating strong dependence of the chemoselectivity on “hardness” of the nucleophile and the ligand type were studied.

  合成，分离和表征了π-（2-氟烯丙基）钯络合物的第一实例，包括以PPh 3或SPhos为配体的氯化物二聚体，中性氯化物或阳离子三氟甲磺酸盐络合物。研究表明化学选择性强烈依赖亲核试剂“硬度”和配体类型的初步反应模式。
• Enthalpy versus Entropy in Chlorocarbene/Alkene Addition Reactions
  作者：Robert A. Moss、Lei Wang、Min Zhang、Christopher Skalit、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1021/ja8005226

  日期：2008.4.1

  We report the first measured activation parameters for the additions of CCl2 and CClF to simple alkenes and demonstrate the existence of enthalpic barriers for CCl2 additions to cyclohexene and 1-hexene. With these two alkenes, additions of PhCCl are "dominated" by entropic contributions to deltaG++ and additions of CCl2 display comparable contributions of deltaH++ and deltaS++, while CClF additions

  我们报告了 CCl2 和 CClF 添加到简单烯烃的第一个测量激活参数，并证明了 CCl2 添加到环己烯和 1-己烯的焓势垒的存在。对于这两种烯烃，PhCCl 的添加由对 deltaG++ 的熵贡献“主导”，而 CCl2 的添加显示了 deltaH++ 和 deltaS++ 的可比贡献，而 CClF 添加具有对 deltaG++ 的主要焓贡献。然而，熵因素控制着所有三种卡宾向高反应性烯烃四甲基乙烯的加成。还报告了并行计算研究。
• Photochemical activation of metalloporphyrin carbene complexes
  作者：Christopher J. Ziegler、Kenneth S. Suslick

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06650-8

  日期：1997.2

  While the photochemistry of simple metalloporphyrin complexes has been explored to some extent, the photoactivation of multiple-bonded axial ligands coordinated to metalloporphyrins has not been previously examined. We report here the photochemistry of several iron porphyrin carbene and vinylidene complexes. Irradiation of these complexes with visible light cleaves the iron=carbon double bond and produces

  虽然已经在某种程度上探讨了简单的金属卟啉配合物的光化学，但先前尚未检查与金属卟啉配位的多重键合轴向配体的光活化。我们在这里报告了几种卟啉卡宾和亚乙烯基配合物的光化学。用可见光照射这些络合物会裂解铁=碳双键，并生成四配位铁（II）卟啉和游离卡宾，这些苯可以高收率地被各种烯烃捕获。这种光化学在卡宾或亚烷基的有机过渡金属配合物中是独特的。对于这些金属卟啉卡宾配合物，卟啉环的存在改变了金属-碳键的光反应性。这可能是由于π *之间的混合卟啉环的轨道和铁-碳轨道，也与这些配合物中的催眠型光谱（即蓝移）有关。杂波光谱是其他光解卟啉配合物（最著名的是CO配合物）的共同特征。
• Halomethyl-metal compounds
  作者：Dietmar Seyferth、Gerald J. Murphy

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84946-3

  日期：1973.2

  An improved procedure for the preparation of phenyl(fluorodichloromethyl)mercury involving the reaction of phenylmercuric chloride with sodium methoxide and fluorodichloromethane in THF/methanol at −40° is described. This procedure gives PhHgCCl2F in high yield and generally of about 85% purity. Reactions of the PhHgCCl2F thus prepared with olefins [cyclohexene, cyclooctene, allyltrimethylsilane, vinyltriethylsilane

  描述了一种制备苯基（氟二氯甲基）汞的改进方法，该方法包括在-40°C的THF /甲醇中使苯基汞氯化物与甲醇钠和氟二氯甲烷混合反应。该程序以高产率得到PhHgCCl 2 F，并且通常具有约85％的纯度。所述PhHgCCl的反应2这样制备与烯烃F [环己烯，环辛烯，烯丙基三甲基硅烷，vinyltriethylsilane中，Me 2 CCHCl中，Me 2 CC（BR）Me，CH 2 C（Me）的CH 2 Cl和降冰片烯]，获得本预期的环丙烷高收率。这种汞试剂加入到的CClFPhNCCl的CN键2得到1-苯基-2-氟-2,3,3-三氯氮丙啶和硫代二苯甲酮的CS键。形成的硫杂丙环是，然而，不稳定的反应和后处理条件和只有它的脱硫产物中，Ph 2 CCClF，可被分离。来自该汞的氟氯卡宾的转移也可以通过碘化钠在二甲醚中的作用来诱导。提出的证据表明，PhHgCCl 2 F在CClF转移中的反应性比以前的报告中所述的更高。
• Copper(I)-catalyzed solvolysis of gem-chlorofluoro- and gem-bromofluorocyclopropanes. Preparation of 2-fluoroallylic ethers, esters and alcohols
  作者：Maxim A. Novikov、Nikolai V. Volchkov、Maria B. Lipkind、Oleg M. Nefedov

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.09.001

  日期：2015.12

  Copper(I)-catalyzed solvolysis of gem-chlorofluoro- and gem-bromofluorocyclopropanes in MeOH, NaOAc/AcOH, NaOAc/DMF, HCO2Na/HCO2H or water/dioxane affords 2-fluoroallylic ethers, esters or alcohols in moderate to excellent yields. The reaction pathway involves isomerization of gem-fluorohalocyclopropanes to 2-fluoroallylic halides followed by nucleophilic substitution of a halide onto an O-nucleophile

  铜（I）催化的宝石-氯氟环己烷和宝石-溴氟环丙烷在MeOH，NaOAc / AcOH，NaOAc / DMF，HCO 2 Na / HCO 2 H或水/二恶烷中的溶剂化提供了中等至中度的2-氟烯丙基醚，酯或醇优异的产量。该反应途径涉及宝石-氟卤代环丙烷异构化为2-氟烯丙基卤化物，然后将卤化物亲核取代成O-亲核体。我们在制备合成中开发的方法的适用性在100–200 mmol范围内得到证明。

表征谱图