2-(苯基甲基)-1,3-苯并恶唑 | 2008-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶唑类
• 中文名称: 2-(苯基甲基)-1,3-苯并恶唑
• 英文名称: 2-benzyl-1,3-benzoxazole
• 英文别名: 2-benzylbenzoxazole；2-benzylbenzo[d]oxazole
• CAS: 2008-07-3
• 化学式: C₁₄H₁₁NO
• 分子量: 209.247
• InChiKey: QHCPEVCCVPNQHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(苯基甲基)-1,3-苯并恶唑 在 copper(l) iodide 、 氧气 、 溶剂黄146 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到benzo[d]oxazol-2-yl(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  CuII催化的（芳基）（杂芳基）甲烷与氧的苄基氧化机理†

  摘要：

  进行了铜催化的芳基（二）嗪基甲烷亚甲基氧化的机理研究。利用原位IR 反应监测测量初始反应速率，并对反应进行动力学分析。该反应被证明是氧浓度的一级反应。对于底物和酸浓度，O 2引起的饱和动力学观察到传质限制。通过检查搅拌速率对初始反应速率的影响，进一步证实了传质限制​​的发生。有趣的是，催化剂浓度对速率的影响表明，较高的负载量会导致最大的初始速率，然后是稳定下降，随后在浓度进一步增加时达到速率平台。传质限制和双核催化活性物质浓度的增加使这种迄今为止前所未有的速率行为合理化。连续波和脉冲电子顺磁共振方法用于表征反应过程中溶液中存在的催化物质，并证实了单核和双核铜物质的存在。对不同底物范围的分析表明，亚胺-烯胺互变异构是氧化反应中的关键过程。这些平衡常数的 DFT 计算（pK eq ) 为我们提供了一种定性工具来预测在所开发的反应条件下底物是否可以氧化。

  DOI：

  10.1039/c5sc03530a
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二氯苯乙酮 在 三乙基硅烷 、 二乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-(苯基甲基)-1,3-苯并恶唑
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2-Keto(hetero)aryl Benzox(thio)azoles through Base Promoted Cyclization of 2-Amino(thio)phenols with α,α-Dihaloketones

  摘要：

  An interesting base-promoted protocol for the synthesis of 2-keto(hetero)aryl benzox(thi)azoles has been developed. Starting from commercially available 2-amino(thio)phenols and alpha,alpha-dihaloketones, moderate to good yields of the corresponding heterocycles can be achieved. Notably, only EtNH2 was required as the promoter here, and the reaction can be easily performed on a large scale.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02093

文献信息

• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Couplings of 2-(2-Azaaryl)acetates with Aryl Halides and Triflates
  作者：Rui Shang、Zhi-Wei Yang、Yan Wang、Song-Lin Zhang、Lei Liu

  DOI：10.1021/ja107103b

  日期：2010.10.20

  Pd-catalyzed decarboxylative cross-couplings of 2-(2-azaaryl)acetates with aryl halides and triflates have been discovered. This reaction is potentially useful for the synthesis of some functionalized pyridines, quinolines, pyrazines, benzoxazoles, and benzothiazoles. Theoretical analysis shows that the nitrogen atom at the 2-position of the heteroaromatics directly coordinates to Pd(II) in the decarboxylation

  已发现 Pd 催化的 2-(2-氮杂芳基) 乙酸酯与芳基卤化物和三氟甲磺酸酯的脱羧交叉偶联。该反应可用于合成一些官能化的吡啶、喹啉、吡嗪、苯并恶唑和苯并噻唑。理论分析表明，杂芳烃 2 位的氮原子直接与脱羧过渡态的 Pd(II) 配位。
• Copper-Catalyzed Direct Benzylation or Allylation of 1,3-Azoles with <i>N</i>-Tosylhydrazones
  作者：Xia Zhao、Guojiao Wu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja111249p

  日期：2011.3.16

  Cu-catalyzed cross-coupling of N-tosylhydrazones with 1,3-azoles leads to the direct C-H benzylation or allylation. Cu carbene migratory insertion is proposed to play the key role in this transformation.

  铜催化的 N-甲苯磺酰腙与 1,3-唑的交叉偶联导致直接的 CH 苄基化或烯丙基化。提出Cu卡宾迁移插入在这种转变中起关键作用。
• Break‐and‐Build Strategy for the Synthesis of 2‐Benzoylbenzoxazoles from <i>o</i> ‐Aminophenols and Acetophenones
  作者：Le Anh Nguyen、Quoc Anh Ngo、Pascal Retailleau、Thanh Binh Nguyen

  DOI：10.1002/adsc.202100150

  日期：2021.4.13

  required substrates bearing activating groups. Herein, we report an efficient method for the synthesis of such compounds by direct reactions of o‐aminophenols with acetophenones promoted by sulfur in DMSO. The reaction was found to proceed via a Willgerodt rearrangement‐type benzoxazolation of acetophenones followed by a benzylic oxidation to reinstall the carbonyl function. This method has a broad

  尽管具有2-苯甲酰基苯并恶唑基序的化合物具有生物学相关性，但合成它们的方法很少，大多数方法依赖于多步法或所需的带有活化基团的底物。本文中，我们报道了一种通过邻氨基酚与DMSO中硫促进的苯乙酮直接反应合成此类化合物的有效方法。发现该反应是通过苯乙酮的Willgerodt重排型苯并恶唑化反应进行的，然后进行苄基氧化以重新安装羰基官能团。该方法具有广泛的底物范围，并且对敏感的官能团具有良好的耐受性。
• A simple synthesis of Δ2-oxazines, Δ2-oxazines, Δ2-thiazolines and 2-substituted benzoxazoles
  作者：Helmut Vorbrüggen、Konrad Krolikiewicz

  DOI：10.1016/0040-4020(93)80021-k

  日期：1993.1

  Carboxylic acids react readily at O°→+24°C with amino alcohols, amino mercaptans and o-aminophenols in the presence of triphenylphosphine- or tributylphosphine dichloride (generated from the reaction of the phosphines with hexachloroethane or CCl4) and triethylamine in acetonitrile to form the corresponding Δ2-oxazolines, Δ2-oxazines, Δ2-thiazolines and 2-substituted benzoxazoles in reaction step in

  羧酸在三苯基膦或三丁基膦二氯化物（由膦与六氯乙烷或CCl 4的反应生成）和三乙胺在乙腈中的存在下，于0°→+ 24°C易与氨基醇，氨基硫醇和邻氨基酚反应形成相应的Δ 2个-oxazolines，Δ 2个-oxazines，Δ 2 -thiazolines和在2-取代苯并恶唑在高达80％的产率反应步骤。
• Direct α-Chalcogenation of Aliphatic Carboxylic Acid Equivalents
  作者：Aniket Gupta、Ajijur Rahaman、Sukalyan Bhadra

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02424

  日期：2019.8.2

  A novel approach to α-chalcogenation of aliphatic carboxylic acids has been developed by means of transforming them as the corresponding benzazoles. The catalyst system, consisting of CuI, DMSO, and a base, operates through a unique mechanism to access a range of practically significant thio- and selenoethers that are otherwise challenging to achieve. The applicative potentials have been exemplified

  通过将脂肪族羧酸转化为相应的苯唑类，开发了一种将脂肪族羧酸进行 α-硫属元素化的新方法。由 Cu I 、DMSO 和碱组成的催化剂体系通过独特的机制运行，以获取一系列具有实际意义的硫醚和硒醚，否则这些化合物难以实现。应用潜力已通过利用所得硫属化合物作为合成生物学相关分子和合成中间体的前体来举例说明。

表征谱图