(2-三甲基硅乙基)2-苯基乙酸酯 | 124475-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2-三甲基硅乙基)2-苯基乙酸酯
• 英文名称: 2-(Trimethylsilyl)ethyl Phenylacetate
• 英文别名: 2-(trimethylsilyl)ethyl 2-phenylacetate；2-trimethylsilylethyl 2-phenylacetate
• CAS: 124475-06-5
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂Si
• 分子量: 236.386
• InChiKey: JVSVPADDXGBHIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-三甲基硅乙基)2-苯基乙酸酯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以88%的产率得到苯乙酸
  参考文献：
  名称：

  2-（三甲基甲硅烷基）乙酯的轻度脱保护

  摘要：

  描述了使2-（三甲基甲硅烷基）乙基（TMSE）酯脱保护的方法。在萃取后，用NaH在DMF中处理羧酸酯可干净地产生脱保护的酸。该方法可应用于空间受阻的底物以及含氟不稳定官能团的酯。还提出了串联烷基化/酯脱保护的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01859-7
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸异丙酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2-三甲基硅乙基)2-苯基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯/溴化锂（DBU / LiBr）的酯交换反应-也适用于Merrifleld合成中树脂的肽裂解

  摘要：

  base碱的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）和LiBr（最好分别为0.5和5当量）的混合物被证明是一种高效催化剂（0时） –25°）用于皂化（在THF / H 2 O中）和酯交换（在ROH中）。该方法的范围和局限性由ca确定。两种不同的酯/醇组合（方案2和3）。研究集中在肽作为底物上。在精心控制的条件下，N -Boc-和N不会发生准分子反应-Z-保护的肽酯，当是甲基，乙基，异丙基或烯丙基酯的产物时，如含多达六个氨基酸的肽所示，C端带有Ala，Len MeLeu，Asp（OEt）或Tyr （方案3以及表1和2）。Bom-Leu-Ala-Gly-Val-OR和Boc-Leu-Ala-Gly-Phe-OR（R = H，Me）从PAM和Wang树脂中水解和酯基转移（R = H，Me）（0–25°下1–8 h ，通过这种方法可以在不致使C端立体异构中心发生差向异构的情况下，获

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740520

文献信息

• Enantioselective dirhodium(II)-catalyzed cyclopropanations with trimethylsilylethyl and trichloroethyl aryldiazoacetates
  作者：Solymar Negretti、Carolyn M. Cohen、Jane J. Chang、David M. Guptill、Huw M.L. Davies

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.045

  日期：2015.9

  readily prepared by rhodium-catalyzed cyclopropanation of alkenes with aryldiazoacetates and styryldiazoaceates, in which the ester functionality is either trimethylsilylethyl (TMSE) or trichloroethyl (TCE). By having labile protecting groups on the ester, chiral triarylcyclopropane carboxylate ligands were conveniently prepared. The asymmetric induction during cyclopropanation is dependent on the

  通过用芳基重氮乙酸酯和苯乙烯基二重氮酸酯对烯烃进行铑催化的环丙烷化，可以轻松制备高度官能化的环丙烷羧酸酯，其中酯官能度为三甲基甲硅烷基乙基（TMSE）或三氯乙基（TCE）。通过在酯上具有不稳定的保护基，可以方便地制备手性三芳基环丙烷羧酸酯配体。环丙烷化过程中的不对称诱导取决于酯基和手性四羧酸四氢吡啶鎓催化剂的性质。脯氨酸盐催化剂Rh 2（S -DOSP）4是TMSE重氮酯与苯乙烯不对称分子间环丙烷化的最佳催化剂，而Rh 2（R -BPCP）4 是TCE重氮酯的最佳催化剂。
• Rhodium(II)-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Allylsilanes
  作者：David M. Guptill、Carolyn M. Cohen、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ol4028978

  日期：2013.12.20

  The rhodium-catalyzed decomposition of 2-(triisopropylsilyl)ethyl aryl- and vinyldiazoacetates results in the stereoselective formation of Z-allylsilanes. The transformation is considered to proceed by silyl-directed intramolecular C–H functionalization to form a β-lactone intermediate followed by a silyl-activated extrusion of carbon dioxide.

  铑催化的2-（三异丙基甲硅烷基）乙基芳基乙酸酯和乙烯基重氮乙酸酯的分解导致Z-烯丙基硅烷的立体选择性形成。据认为，这种转变是通过甲硅烷基化的分子内C–H官能化形成β-内酯中间体，然后进行甲硅烷基活化的二氧化碳挤出而进行的。
• Low Pressure Carbonylation of Benzyl Carbonates and Carbamates for Applications in ¹³C Isotope Labeling and Catalytic CO₂ Reduction
  作者：Craig S. Day、Stephanie J. Ton、Clemens Kaussler、Daniel Vrønning Hoffmann、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/anie.202308238

  日期：2023.8.28

  Herein, an oxygen atom deletion strategy via sequential Pd-catalyzed decarboxylative carbonylation of carbonates and carbamates to afford esters and amides is reported. Operating under low pressures (near stoichiometric or substoichiometric), either 13C labeled products are accessed or a proof-of-concept that CO2 formed upon decarboxylation can be reduced in situ and reincorporated as CO is shown.

  在此，报道了通过碳酸酯和氨基甲酸酯的连续 Pd 催化脱羧羰基化以提供酯和酰胺的氧原子删除策略。在低压（接近化学计量或亚化学计量）下操作，可以获取13 C 标记的产品，也可以证明脱羧时形成的 CO 2可以原位还原并重新结合为 CO。
• Dioxane promoted photochemical O-alkylation of 1,3-dicarbonyl compounds beyond carbene insertion into C–H and C–C bonds
  作者：Xinlong Zhou、Jingjing Jiang、Min Zhang、Qingqing Wu、Keyong Zhu、Dongjie Shi、Sensen Hou、Jingjing Zhao、Pan Li

  DOI：10.1039/d4cc00778f

  日期：——

  A photochemical synthesis of enol ethers and furan-3(2H)-ones from 1,3-dicarbonyl compounds and aryl diazoacetates has been developed. Significantly, 1,4-dioxane promoted O-alkylation of various 1,3-dicarbonyl compounds beyond previous carbene insertion into C–H and C–C bonds has been disclosed.

  已经开发出由1,3-二羰基化合物和重氮乙酸芳基酯光化学合成烯醇醚和呋喃-3( 2H )-酮的方法。值得注意的是，1,4-二恶烷促进了各种1,3-二羰基化合物的O-烷基化，超越了之前卡宾插入C-H和C-C键的作用。
• Visible-Light-Mediated gem-Difunctionalization of Diazo Compounds with Vinyl Sulfoxonium Ylides and Thiols
  作者：Janakiram Vaitla、Srashti Bhardwaj、Raju Sen、Payel Adhikari

  DOI：10.1055/a-2350-1248

  日期：2024.12

  multicomponent reaction of vinyl sulfoxonium ylide, thiol, and diazo ester to generate tertiary sulfide is described. The present diastereoselective gem-difunctionalization of the diazo ester can be achieved under mild conditions, as it does not require any additives, catalysts, or transition metals and is tolerant of air and moisture. Due to more nucleophilicity, vinyl sulfoxonium ylide undergoes S–H insertion

  描述了乙烯基亚鎓叶立德、硫醇和重氮酯的可见光诱导多组分反应生成叔硫化物。本发明的重氮酯的非对映选择性偕双官能化可以在温和的条件下实现，因为它不需要任何添加剂、催化剂或过渡金属并且耐空气和湿气。由于亲核性更强，乙烯基亚鎓叶立德与硫醇进行 S-H 插入，生成烯丙基硫醚中间体。同时，重氮酯发生光解，生成卡宾中间体。随后，卡宾和烯丙基硫醚中间体的偶联生成锍叶立德，其经过Doyle-Kirmse重排生成三级硫醚支架。