benzyl 4-methyl-3-pentenoate | 330944-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 4-methyl-3-pentenoate
• 英文别名: benzyl 4-methylpent-3-enoate
• CAS: 330944-30-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: QJCNFUWOCKHCNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 4-methyl-3-pentenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 甲基-3-戊烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  手性束缚在分子内[2 + 2]光环加成中的应用：（-）-斜体和（+）-异斜体的合成方法

  摘要：

  已开发出具有稀有的三环[5.4.0.0 1,5 ]十一烷骨架的合成（-）-斜体和（+）-异斜体，倍半萜的合成方法，该方法使用高度区域选择性和非对映选择性的[2 + 2]作为关键步骤光环加成。（S）-乳酸在环丁烷环的建立过程中起手性可除去的束缚基团的作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01933-x
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 4-methylpenta-2,3-dienote 在 N,N-二甲基苯胺氧化物 、 copper diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 benzyl 4-methyl-3-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  丙炔丙烯酸酯和烯丙基烯丙酸酯的铜催化还原爱尔兰-克莱森重排

  摘要：

  炔丙基丙烯酸酯的铜催化还原爱尔兰-克莱森重排产生 3,4-丙二烯酸。硅烷或频哪醇硼烷作为化学计量还原剂和亚磷酸三乙酯作为配体的使用促进了合成非对映体反-和顺的发散和互补选择性-重新排列的产品，分别。仅当频哪醇硼烷用作还原剂以优异的收率和在某些情况下具有良好的非对映选择性时，铜催化的还原爱尔兰-克莱森重排才能有效地进行烯丙基 2,3-烯丙酸酯。机理研究表明，甲硅烷基和硼烯醇化物，而不是铜烯醇化物，通过椅状过渡态进行立体定向重排，得到相应的克莱森重排产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02455

文献信息

• Novel ruthenium-catalyst for hydroesterification of olefins with formates
  作者：Irina Profir、Matthias Beller、Ivana Fleischer

  DOI：10.1039/c4ob01246a

  日期：——

  An alternative ruthenium-based catalyst for the hydroesterification of olefins with formates is reported. The good activity of our system is ensured by the use of a bidentate P,N-ligand and ruthenium dodecacarbonyl. A range of formates can be used for selective alkoxycarbonylation of aromatic olefins. In addition, the synthesis of selected aliphatic esters is realized. The proposed active ruthenium complex has been isolated and characterized.

  报道了一种用于烯烃与甲酸盐的氢酯基化的替代钌基催化剂。通过使用双齿P,N配体和十二羰基钌，确保了我们系统的良好活性。一系列甲酸盐可用于选择性芳香烯烃的烷氧羰基化。此外，实现了选择性脂肪酯的合成。所提出的活性钌配合物已被分离并表征。
• Radical Allylation, Vinylation, Alkynylation, and Phenylation Reactions of α-Halo Carbonyl Compounds with Organoboron, Organogallium, and Organoindium Reagents
  作者：Koichiro Oshima、Kazuaki Takami、Shin-ichi Usugi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1055/s-2005-861846

  日期：——

  reactions of α-halo carbonyl compounds with alkenylindium proceeded via a radical process in the presence of triethylborane. Unactivated alkene moieties and styryl groups were introduced by this method. The carbon-carbon double bond geometry of the alkenylindiums was retained during the alkenylation. Preparation of an alkenylindium via a hydroindation of 1-alkyne and subsequent radical alkenylation established

  发现烯丙基镓和铟试剂可介导 α-碘或 α-溴羰基化合物的自由基烯丙基化反应。在三乙基硼烷的存在下，用由烯丙基氯化镁和三氯化镓制备的烯丙基镓处理溴乙酸苄酯，以极好的收率提供了4-戊烯酸苄酯。添加水作为助溶剂提高了烯丙基化产物的产率。烯丙基铟试剂也是有用的并且可以代替镓试剂。二烯丙基硼烷试剂可以以良好的产率烯丙基化 α-碘酯。在三乙基硼烷存在下，α-卤代羰基化合物与烯基铟的烯基化反应通过自由基过程进行。通过该方法引入了未活化的烯烃部分和苯乙烯基。烯基化过程中保留了烯基铟的碳-碳双键几何结构。通过 1-炔烃的氢化和随后的自由基烯基化制备烯基铟建立了一种有效的一锅法。本文公开了用有机铟试剂进行的自由基炔基化和苯基化。
• Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Conjugated Dienes under Acid-Free Conditions: Atom-Economic Synthesis of β,γ-Unsaturated Esters
  作者：Xianjie Fang、Haoquan Li、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201404563

  日期：2014.8.18

  transformations is of interest for both academic and industrial research. Here, a benign palladium‐based catalyst system for the alkoxycarbonylation of conjugated dienes under acid‐free conditions has been developed. This atom‐efficient transformation provides straightforward access to a variety of β,γ‐unsaturated esters in good to excellent yields and often with high selectivities. As an industrially

  羰基化反应是合成各种羧酸衍生物的重要方法。为这些转变开发新颖和更好的催化剂对于学术研究和工业研究都非常重要。在这里，开发了一种在无酸条件下用于共轭二烯烷氧基羰基化的良性钯基催化剂体系。这种高效的原子转换可直接获得各种β，γ-不饱和酯，收率好至极好，而且通常具有很高的选择性。作为工业相关的实例，证明了由1,3-丁二烯（正）合成己二酸二甲酯和ε-己内酰胺。
• Organoselenium-Catalyzed Oxidative Allylic Fluorination with Electrophilic N–F Reagent
  作者：Ruizhi Guo、Jiachen Huang、Xiaodan Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.7b03829

  日期：2018.2.2

  An efficient route of organoselenium-catalyzed oxidative allylic fluorination has been developed. In this transformation, bulky electrophilic fluorinating reagent N-fluoro-2,4,6-trimethylpyridinium triflate (TMFP-OTf) was employed as the oxidant and fluorine source. Notably, TEMPO as an additive affects the fluorination and leads to better substrate scope and excellent functional group tolerance. By

  已经开发出有机硒催化的氧化烯丙基氟化的有效途径。在该转化中，使用大体积的亲电氟化试剂三氟甲磺酸N-氟-2,4,6-三甲基吡啶鎓（TMFP-OTf）作为氧化剂和氟源。值得注意的是，TEMPO作为添加剂会影响氟化作用，并导致更好的基材范围和出色的官能团耐受性。通过该方案，合成了多种烯丙基氟化物，收率良好至极佳。在适当的碱的存在下，可以将获得的烯丙基氟化物有效地转化为氟乙烯。
• Ba-Catalyzed Direct Mannich-Type Reactions of a β,γ-Unsaturated Ester Providing β-Methyl <i>aza</i>-Morita−Baylis−Hillman-Type Products
  作者：Akitake Yamaguchi、Naohiro Aoyama、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol071380x

  日期：2007.8.1

  Barium-catalyzed direct Mannich-type reactions of a beta,gamma-unsaturated ester are described. The Ba-catalyst not only promoted the Mannich-type reactions, but also isomerized Mannich adducts to afford beta-methyl aza-Morita-Baylis-Hillman-type products in 61-88% yield from various aryl, heteroaryl, and alkyl imines. Preliminary trials on enantioselective variants with a chiral biaryldiol ligand

  描述了钡催化的β，γ-不饱和酯的直接曼尼希型反应。Ba催化剂不仅促进了曼尼希型反应，而且还异构化了曼尼希加合物，从各种芳基，杂芳基和烷基亚胺中以61-8％的收率得到了β-甲基氮杂-Morita-Baylis-Hillman型产品。具有手性联芳基二醇配体的对映选择性变体的初步试验给出了高达80％ee的产物。