benzyl 4-methylpenta-2,3-dienote | 1373129-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 4-methylpenta-2,3-dienote
• CAS: 1373129-24-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: AJXNPHZNZDIOGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.6±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 4-methylpenta-2,3-dienote 在 Oxone 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以64%的产率得到4-methyl-3-oxopentanoic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Oxone-promoted hydration of electron-deficient allenic esters and ketones into 1,3-dicarbonyl compounds

  摘要：

  A novel and mild protocol for the hydration of electron-deficient allenic esters and ketones into various 1,3-dicarbonyl compounds is described. The hydration of allenes promoted by oxone in DMF afforded the corresponding products in moderate to good yields. This work features the employment of only a catalytic amount of inexpensive and nontoxic solid reagent oxone (2KHSO(5)center dot KHSO4 center dot K2SO4), avoiding the utility of toxic metals or traditional Bronsted acids, in a green version of viewpoint. A possible reaction mechanism for this transformation is also primarily proposed. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.05.120
• 作为产物：
  描述：

  2-溴乙酸苄酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 benzyl 4-methylpenta-2,3-dienote
  参考文献：
  名称：

  可见光辅助金催化的脲基甲酸酯的氟芳基化作用。

  摘要：

  开发了一种战略上新颖的烯丙酸酯的氟芳基化合成方法，该方法能够方便地构建包含β-氟代烷基的肉桂酸酯衍生物。该反应通过可见光促进的金氧化还原催化进行，在非常温和的反应条件下平稳发生，可容纳多种官能团，更重要的是允许以优异的区域和立体选择性引入氟和芳基。丙二烯基序和氟化氢的伴随活化模式是反应成功的关键。

  DOI：

  10.1002/anie.201916471

文献信息

• HBr–DMPU: The First Aprotic Organic Solution of Hydrogen Bromide
  作者：Zhou Li、Rene Ebule、Jessica Kostyo、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1002/chem.201703457

  日期：2017.9.18

  HBr and DMPU (1,3‐dimethyl‐3,4,5,6‐tetrahydro‐2‐pyrimidinone) form a room‐temperature‐stable complex that provides a mild, effective, and selective hydrobrominating reagent toward alkynes, alkenes, and allenes. HBr–DMPU could also replace other halogenating reagents in the halo‐Prins reaction, ether cleavage, and deoxy‐bromination reactions.

  HBr和DMPU（1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2-嘧啶酮）形成室温稳定的络合物，为炔烃，烯烃和丙二烯提供温和，有效和选择性的氢溴化试剂。HBr-DMPU还可以取代卤代普林斯反应，醚裂解和脱氧溴化反应中的其他卤化试剂。
• Copper-Catalyzed Reductive Ireland–Claisen Rearrangements of Propargylic Acrylates and Allylic Allenoates
  作者：Siyuan Guo、Kong Ching Wong、Stephan Scheeff、Zhuo He、Wesley Ting Kwok Chan、Kam-Hung Low、Pauline Chiu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02455

  日期：2022.1.7

  The copper-catalyzed reductive Ireland–Claisen rearrangement of propargylic acrylates led to 3,4-allenoic acids. The use of silanes or pinacolborane as stoichiometric reducing agents and triethylphosphite as a ligand facilitated the divergent and complementary selectivity for the synthesis of diastereomeric anti- and syn-rearranged products, respectively. Copper-catalyzed reductive Ireland–Claisen rearrangement

  炔丙基丙烯酸酯的铜催化还原爱尔兰-克莱森重排产生 3,4-丙二烯酸。硅烷或频哪醇硼烷作为化学计量还原剂和亚磷酸三乙酯作为配体的使用促进了合成非对映体反-和顺的发散和互补选择性-重新排列的产品，分别。仅当频哪醇硼烷用作还原剂以优异的收率和在某些情况下具有良好的非对映选择性时，铜催化的还原爱尔兰-克莱森重排才能有效地进行烯丙基 2,3-烯丙酸酯。机理研究表明，甲硅烷基和硼烯醇化物，而不是铜烯醇化物，通过椅状过渡态进行立体定向重排，得到相应的克莱森重排产物。
• Synthesis of tetrasubstituted thiophenes <i>via</i> a [3+2] cascade cyclization reaction of pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates and activated allenes
  作者：Shengxian Zhai、Xinping Zhang、Bin Cheng、Hui Li、Yuntong Li、Yixuan He、Yun Li、Taimin Wang、Hongbin Zhai

  DOI：10.1039/d0cc00262c

  日期：——

  A [3+2] cascade cyclization reaction of pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates and activated allenes has been developed, which allows facile access to a library of tetrasubstituted thiophenes with great variety under thermal conditions.

  已经开发了吡啶鎓的1，4-两性离子硫醇盐和活化的烯基的[3 + 2]级联环化反应，该反应允许在热条件下容易地访问种类繁多的四取代噻吩文库。
• Reaction of allene esters with Selectfluor/TMSX (X = I, Br, Cl) and Selectfluor/NH₄SCN: Competing oxidative/electrophilic dihalogenation and nucleophilic/conjugate addition
  作者：A Srinivas Reddy、Kenneth K Laali

  DOI：10.3762/bjoc.11.180

  日期：——

  significantly in reactions with TMSCl, and essentially disappearing in reactions with NH4SCN, in favor of nucleophilic/conjugate addition. The study underscores the contrasting reactivity patterns in 1-arylallenes and allenoates toward electrophilic and nucleophilic additions in halofunctionalization with TMSX/Selectfluor and thiocyanation reactions with NH4SCN/Selectfluor. These competing pathways are

  在MeCN，DMF和以咪唑鎓离子液体[BMIM] [NTf2]和[BMIM] [PF6]为溶剂的条件下，研究了烯丙基苄基乙酯和乙基烯丙基酯与TMSX（X = I，Br，Cl）和NH4SCN的反应。是否存在Selectfluor。对比产品分析研究表明，Selectol促进了TMSX / NH4SCN氧化/亲电子二卤化/二硫氰化的能力（如先前对1-芳基烯的观察），在烯丙酸酯中减弱，在与TMSCl的反应中最明显，而在与NH4SCN的反应中基本消失，有利于亲核/缀合物的添加。该研究强调了在通过TMSX / Selectfluor进行卤代官能化以及与NH4SCN / Selectfluor进行硫氰化反应时，1-芳基丙烯和烯丙酸酯对亲电和亲核加成反应的对比模式。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Activation with Allenes To Synthesize Conjugated Olefins
  作者：Tian-Jun Gong、Wei Su、Zhao-Jing Liu、Wan-Min Cheng、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1021/ol403407q

  日期：2014.1.17

  Rh-III-catalyzed C-H activation with allenes produces highly unsaturated conjugated olefins. The reaction is applicable to both olefin and arene C(sp(2))-H and is compatible with a variety of functional groups. The products can be further transformed into other important skeletons through Diels-Alder reaction and intramolecular transesterification.