(4-Methylcyclohexa-1,4-dien-1-yl)benzene | 113768-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-Methylcyclohexa-1,4-dien-1-yl)benzene
• CAS: 113768-37-9
• 化学式: C₁₃H₁₄
• 分子量: 170.254
• InChiKey: XBOCKLOPLZPHBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.2±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2,5-dihydro-1,1'-biphenyl 、 (4-Methylcyclohexa-1,4-dien-1-yl)benzene 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-甲基联苯 、 3-甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  在钴-催化的利用改性吡啶亚胺配体的电子效应的研究元-选择性狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  钴催化的狄尔斯-阿尔德反应的区域选择性可以通过在钴中心选择配体来控制。吡啶-亚胺类型的配体有利于在二氢芳族产物上形成1，3-二取代模式。该研究旨在阐明在钴催化的Diels-Alder中吡啶亚胺配体的电子效应引起的控制区域选择性和反应性的因素。反应。为此，在配体的亚胺亚基中使用的苯胺衍生物的吡啶部分的4-位和4'-位引入吸电子和供电子取代基。在密切协同的DFT计算和与实验结果的比较中，证明了两个位置上取代基的电子变化对区域选择性的影响都可以忽略不计。但是，钴催化的Diels-Alder反应的动力学数据表明，当使用不同的钴吡啶-亚胺络合物时，诱导期的长度存在很大差异。这些结果可以通过电导率实验加以阐明，该实验表明离子均溶络合物Co（L）2 2+ / CoBr 42-与它们在溶液中的相应的Co（L）Br 2型中性杂配体处于平衡状态。平衡位置取决于吡啶-亚胺配体（L）的电子特性，从而影响诱导期的长度。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.09.020
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 、 天然橡胶 在 CoBr₂(dppe) 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(4-Methylcyclohexa-1,4-dien-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  三环体系非对映选择性两步合成中的钴（I）催化

  摘要：

  异三环系统的非对映选择性两步合成是通过区域选择性钴催化的[4 + 2]-和[4 + 2 + 2]-环加成反应生成的，生成环己-1,4-二烯和环辛-1,3,6-三烯衍生物和杂Diels-Alder反应。因此，在Knoevenagel-杂-Diels-Alder多组分反应中，使一组选择的环己二烯和环辛烯与环状1，3-二酮和甲醛反应以产生多种三环产物。 炔烃-催化-钴-环加成-二烯-多组分反应-杂Diels-Alder反应

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258433

文献信息

• A simple cobalt catalyst system for the efficient and regioselective cyclotrimerisation of alkynes
  作者：Gerhard Hilt、Thomas Vogler、Wilfried Hess、Fabrizio Galbiati

  DOI：10.1039/b417832g

  日期：——

  The intermolecular cyclotrimerisation of terminal and internal alkynes can be catalysed by simple cobalt complexes such as a CoBr2(diimine) under mild reaction conditions when treated with zinc and zinc iodide with high regioselectivity in excellent yields.

  末端炔和内部炔的分子间环三聚反应可通过简单的钴络合物（例如CoBr2（二亚胺））在温和的反应条件下进行催化，当用锌和碘化锌以高区域选择性处理时，产率极高。
• Cyclo-codimerization of 1,3-butadiene derivatives with non-activated terminal acetylenes catalyzed by cationic rhodium(i) complex
  作者：Isamu Matsuda、Masahiro Shibata、Susumu Sato、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95512-6

  日期：1987.1

  An efficient cyclo-codimerization between 1,3-diene and non-activatedterminal acetylene has been attained by the catalysis of [Rh(COD)(DPPB)]PF6 to give 1,4-disubstituted cyclohexa-1,3-dienes under mild conditions.

  通过[Rh（COD）（DPPB）] PF 6的催化，在温和的条件下得到1,4-二取代的环己-1,3-二烯，可以在1,3-二烯和未活化的末端乙炔之间实现有效的环共二聚。情况。
• An improved cobalt catalyst for homo Diels–Alder reactions of acyclic 1,3-dienes with alkynes
  作者：Gerhard Hilt、François-Xavier du Mesnil

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01163-1

  日期：2000.8

  cobalt(I)-catalysed homo Diels–Alder reaction of acyclic 1,3-dienes and acetylene derivatives is described. The catalyst system consists of a mixture of a readily available CoBr2(dppe) complex, zinc iodide as a cocatalyst, and tetrabutylammonium borohydride as reducing agent. This system increases the reactivity of the cobalt(I) catalyst, so that acyclic dienes and acetylenes can be transformed to the

  一种有效的钴（I）催化的无环1，3-二烯和乙炔衍生物的均Diels-Alder反应。该催化剂体系由易于获得的CoBr 2（dppe）配合物，碘化锌作为助催化剂和四丁基硼氢化铵作为还原剂的混合物组成。该体系增加了钴（I）催化剂的反应性，因此无环二烯和乙炔可以良好的收率和优异的纯度转化为1，4-二氢芳族产物。均Diels-Alder反应的区域选择性极大地促进了所形成产物的1,4-取代模式。
• Reactions of Alkynyldihaloboranes with 1,3-Dienes. 1,4-Alkynylborations and Stepwise Diels−Alder Reactions
  作者：Shun-Wang Leung、Daniel A. Singleton

  DOI：10.1021/jo961892h

  日期：1997.4.1

  alkynylstannanes. The Diels-Alder reactions of 1-4 with isoprene in hexanes proceed rapidly at 25 degrees C, affording 1,4-cyclohexadiene products in high yield with high regioselectivity. Reactions carried out in CH(2)Cl(2) exhibited an alternative product that results from the formal 1,4-alkynylboration of the diene. The alkynylboration intermediates can undergo further conversion to the Diels-Alder adducts under

  从BCl（3）或BBr（3）与相应的炔基锡烷的硼锡交换反应中很容易就地生成炔基二卤硼烷1-6。1-4与异戊二烯在己烷中的Diels-Alder反应在25℃下快速进行，以高收率和高区域选择性提供1，4-环己二烯产物。在CH（2）Cl（2）中进行的反应显示出另一种产物，该产物是由二烯的正式1,4-炔基硼化作用产生的。在反应条件下，炔基硼化中间体可以进一步转化为Diels-Alder加合物。讨论了这些反应的机理。
• Ligand and solvent effects on cobalt(I)-catalysed reactions: Alkyne dimerisation versus [2+2+2]-cyclotrimerisation versus Diels–Alder reaction versus [4+2+2]-cycloaddition
  作者：Gerhard Hilt、Wilfried Hess、Thomas Vogler、Christoph Hengst

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.067

  日期：2005.11

  bromide complex, zinc and zinc iodide in acetonitrile. With 2–5 mol% of the cobalt catalyst at ambient temperatures 1,2,4-triphenylbenzene could be obtained in 99% yield and in excellent regioselectivity (95:5) in 10 min reaction time. Competition experiments of phenylacetylene and isoprene were performed. A preference for the cyclotrimerisation reaction was found for the diimine cobalt complex in acetonitrile

  当CoBr 2时，钴催化的苯基乙炔转化导致线性烯炔二聚产物在不存在路易斯酸的情况下，用镁将（dppe）活化。相反，在路易斯酸的存在下，环三聚反应过程是有利的。在几种测试的配体体系和溶剂中，使用由二亚胺溴化钴配合物，乙腈中的锌和碘化锌组成的催化剂体系可获得最佳结果。在室温下使用2–5 mol％的钴催化剂，可以在10分钟的反应时间内以99％的收率和出色的区域选择性（95：5）获得1,2,4-三苯苯。进行了苯乙炔和异戊二烯的竞争实验。对于乙腈中的二亚胺钴配合物，发现优先进行环三聚反应，而二氯甲烷中的钴（dppe）配合物则有利于Diels-Alder反应。