2-异氰基-1,3-二异丙基苯 | 2008-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-异氰基-1,3-二异丙基苯
• 英文名称: 2,6-diisopropylphenylisocyanide
• 英文别名: 2,6-diisopropylphenylisonitrile；2-isocyano-1,3-diisopropylbenzene；2,6-diisopropyl isocyanide；2,6-Diisopropylphenyl isocyanide；2-isocyano-1,3-di(propan-2-yl)benzene
• CAS: 2008-61-9
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• mdl: MFCD01937338
• 分子量: 187.285
• InChiKey: AAPXKKZEPJFEEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.461
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-异氰基-1,3-二异丙基苯 在 palladium diacetate sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 (4S,6S)-1,3-Bis-(2,6-diisopropyl-phenyl)-5,5-dimethyl-4,6-bis-trimethylsilanyl-[1,3,5,2]diazasilaborinane
  参考文献：
  名称：

  New Synthetic Access to 1,3-Diaza-5-sila-2-boracyclohexane Frameworks by the Reaction of Borane with Bis[(N-arylimino)organosilylmethyl]silanes

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-96-s35
• 作为产物：
  描述：

  N-(2,6-二异丙基苯基)甲酰胺 在 三氯氧磷 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.42h， 以79%的产率得到2-异氰基-1,3-二异丙基苯
  参考文献：
  名称：

  轻松实现的卡宾：配位的异腈形成钯（II），铂（II）和金（I）的不对称取代的N-杂环卡宾络合物及其催化活性

  摘要：

  从钯（II）或铂（II）双（异腈）配合物和金（I）异腈配合物（均可从简单的前体轻松获得），可以有选择地以良好的收率获得相应的单-N-杂环卡宾（NHC）配合物在非常温和的条件下。试剂是在弱碱存在下的简单β-氯铵盐。非对称NHC复合物是可及的。因此，从简单的金属前体仅需两个步骤，就可以使用各种NHC配合物，该方法是快速组装催化剂库的理想方法。钯配合物是铃木交叉偶联中的活性预催化剂，即使钯上有额外的异腈配体也是如此。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000472
• 作为试剂：
  描述：

  1,4-二氢-1,4-甲桥萘 、 2-丁炔酸甲酯 在 bromotricarbonyl(tetrahydrofuran)rhenium(I) dimer 2-异氰基-1,3-二异丙基苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到methyl (1R,8S,9R,12S)-11-methyltetracyclo[6.4.1.02,7.09,12]trideca-2,4,6,10-tetraene-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rhenium-catalyzed [2+2] Cycloadditions of Norbornenes with Internal and Terminal Acetylenes

  摘要：

  在催化量的[ReBr(CO)3(thf)]2存在下，内式和末端乙炔与降冰片烯反应，以优良至优异的产率得到环丁烯衍生物。

  DOI：

  10.1246/cl.2007.1162

文献信息

• Screw sense selective polymerization of achiral isocyanides catalyzed by optically active nickel(II) complexes
  作者：Paul C. J. Kamer、Roeland J. M. Nolte、Wiendelt. Drenth

  DOI：10.1021/ja00228a035

  日期：1988.9

  screw sense. Therefore, it should be possible to obtain optically active polymers by using chiral catalysts. In the present paper we describe the synthesis of optically active poly (isocyanides) by using Ni(II) complexes of optically active amines as catalysts.15 The prevailing screw sense of the polymers is derived from CD R N H 2 1 R N H C H O 2 R N +

  各种非手性异氰化物与该催化剂的聚合产生光学活性聚合物，其对映体过量高达 83%。在质子酸、路易斯酸或 Ni(II) 盐作为催化剂存在下，异氰化物聚合生成聚（异氰化物），也称为聚（亚氨基亚甲基）或聚（碳酰亚胺酰基）。1,2 Ni(II) 盐是多功能催化剂，在我们看来，最适合我们的实验。聚（异氰化物）是方案 I n Ni(II) ( RN = C < ) 中的不寻常聚合物 „ 其主链的每个原子都带有侧链 .1,2 这一特征导致围绕单键的旋转受限连接主链碳原子。单键周围可能有两种构象，即。R 和 S 。所得聚合物将是具有P和M螺杆的非对映异构分子的混合物。这种混合物将包含过量的一种螺旋感。在大约 20 种不同的光学活性异氰化物 0.10" 12 中观察到了这一点。在另一个过程中，我们通过特异性抑制外消旋对的一个螺旋方向的生长来制备光学活性聚合物。5,13 最后，在一种情况下，光学活性聚合物活性聚
• Mononuclear ruthenium complex and organic synthesis reaction using same
  申请人：KYUSHU UNIVERSITY, NATIONAL UNIVERSITY CORPORATION

  公开号：US09884316B2

  公开（公告）日：2018-02-06

  A neutral or cationic mononuclear ruthenium divalent complex represented by formula (1) can actualize exceptional catalytic activity in at least one reaction among a hydrosilylation reaction, hydrogenation reaction, and carbonyl compound reduction reaction. (In the formula, R1-R6 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, aryl group, aralkyl group, organooxy group, monoorganoamino group, diorganoamino group, monoorganophosphino group, diorganophosphino group, monoorganosilyl group, diorganosilyl group, triorganosilyl group, or organothio group optionally substituted by X; at least one pair comprising any of R1-R3 and any of R4-R6 together represents a crosslinkable substituent; X represents a halogen atom, organooxy group, monoorganoamino group, diorganoamino group, or organothio group; L each independently represent a two-electron ligand other than CO and thiourea ligands; two L may bond to each other; and m represents an integer of 3 or 4.)

  根据公式（1）表示的中性或阳离子单核钌二价配合物，可以在至少一个反应中实现卓越的催化活性，包括氢硅化反应、氢化反应和羰基化合物还原反应。 （在公式中，R1-R6每个独立地代表一个氢原子或一个烷基、芳基、芳烷基、有机氧基、单有机胺基、双有机胺基、单有机膦基、双有机膦基、单有机硅基、双有机硅基、三有机硅基或有机硫基，可由X取代；R1-R3和R4-R6中的至少一对共同代表一个可交联的取代基；X代表一个卤素原子、有机氧基、单有机胺基、双有机胺基或有机硫基；L各自独立地代表一个除CO和硫脲配体以外的双电子配体；两个L可以相互结合；m代表一个3或4的整数。）
• Copper-Catalyzed<i>N</i>-Aryl-β-enaminonitrile Synthesis Utilizing Isocyanides as the Nitrogen Source
  作者：Seoksun Kim、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1002/adsc.201400973

  日期：2015.3.23

  A novel synthetic protocol for N‐aryl‐β‐enaminonitriles, which are useful building blocks for heterocycle synthesis, was developed using isocyanides as the nitrogen source. Using copper‐catalyzed one‐step reactions between isocyanides and benzyl cyanides under mild conditions, diverse N‐aryl‐β‐enaminonitriles could be synthesized in excellent yields and with high atom‐efficiency. N‐Alkyl‐β‐enaminonitriles

  使用异氰化物作为氮源，开发了一种新的N-芳基-β-烯胺腈合成方案，这是杂环合成的有用组成部分。使用异腈和苄基氰之间铜催化的单步反应在温和的条件，不同的下ñ -芳基- β-enaminonitriles可以以优良产率和具有高原子效率来合成。N-烷基-β-氨基腈也以高收率合成。基于机理研究和先前的报道，提出了一种涉及亚氨基-铜-铜中间体的机理。此外，我们证明了合成的N芳基-β-氨基腈可用于合成β-酮腈化合物和3-氨基吡唑。
• Palladium-Catalyzed Secondary Benzylic Imidoylative Reactions
  作者：Chenglong Wang、Licheng Wu、Wentao Xu、Feng He、Jingping Qu、Yifeng Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02515

  日期：2020.9.4

  Reported herein is a palladium-catalyzed secondary benzylic imidoylative Negishi reaction leveraging the sterically bulky aromatic isocyanides as the imine source. This method allows the facile access of alkyl-, (hetero)aryl-, and alkynylzinc reagents to afford various α-substituted phenylacetone products under mild acidic hydrolysis, which are ubiquitous motifs in many pharmaceuticals and biologically

  本文报道了利用空间上庞大的芳族异氰酸酯作为亚胺源的钯催化的仲苄基亚氨基酰亚胺化Negishi反应。该方法允许在温和的酸性水解条件下容易地获得烷基，（杂）芳基和炔基锌试剂，从而得到各种α-取代的苯丙酮产物，这些产物是许多药物和生物活性化合物中普遍存在的基序。亚胺的非对映选择性还原可以实现，以将仲苄基卤化物方便地转化为具有高原子经济性的α-取代的苯乙胺衍生物。
• Disilaruthena- and Ferracyclic Complexes Containing Isocyanide Ligands as Effective Catalysts for Hydrogenation of Unfunctionalized Sterically Hindered Alkenes
  作者：Yusuke Sunada、Hajime Ogushi、Taiji Yamamoto、Shoko Uto、Mina Sawano、Atsushi Tahara、Hiromasa Tanaka、Yoshihito Shiota、Kazunari Yoshizawa、Hideo Nagashima

  DOI：10.1021/jacs.8b00812

  日期：2018.3.21

  Disilaferra- and disilaruthenacyclic complexes containing mesityl isocyanide as a ligand, 3' and 4', were synthesized and characterized by spectroscopy and crystallography. Both 3' and 4' showed excellent catalytic activity for the hydrogenation of alkenes. Compared with iron and ruthenium carbonyl analogues, 1' and 2', the isocyanide complexes 3' and 4' were more robust under the hydrogenation conditions

  合成了含有异氰基异氰化物作为配体 3' 和 4' 的二硅铁和二硅油环配合物，并通过光谱学和晶体学表征。3' 和 4' 对烯烃的加氢均表现出优异的催化活性。与铁和钌的羰基类似物 1' 和 2' 相比，异氰化物配合物 3' 和 4' 在氢化条件下更加坚固，并且即使在较高的温度（~80 °C）和高氢气压力（~ 20 个大气压）。在目前报道的铁催化剂中，铁配合物 3' 对单、二、三和四取代烯烃的氢化表现出最高的催化活性。钌配合物 4' 在非常温和的条件下催化氢化，例如室温和 1 个大气压的 H2。4' 对未官能化的四取代烯烃的加氢具有非常高的催化活性，这一点尤其值得注意，因为它与 Crabtree 和 Pfaltz 报道的铱配合物的活性相当，后者是文献中活性最高的催化剂。DFT 计算表明有两个可能的催化循环，这两个循环都涉及通过晚期过渡金属的 σ 键复分解（氧化氢迁移）由金属-硅键辅助的 H2 活