叔丁基1-甲基-1-(4-甲苯基)乙基过氧化物 | 52031-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 叔丁基1-甲基-1-(4-甲苯基)乙基过氧化物
• 中文别名: 9&amp#x3B2,11&amp#x3B2-环氧-21-羟基-16α-甲基孕-1,4-二烯-3,20-二酮21-乙酸酯
• 英文名称: 1,1-dimethylethyl-1-methyl(4-methylphenyl)ethyl peroxide
• 英文别名: tert-butyl 4-methylcumyl peroxide；tert-butyl 1-methyl-1-(4-tolyl)ethyl peroxide；8-t-Butylperoxyparacymol；1-(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)-4-methylbenzene
• CAS: 52031-76-2
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂
• 分子量: 222.327
• InChiKey: URHPHLGQBBDTGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2909600000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基1-甲基-1-(4-甲苯基)乙基过氧化物 以 乙腈 为溶剂， 生成 叔-丁氧基自由基 、 (4-methylcumyl)oxy radical
  参考文献：
  名称：

  环取代的枯基氧基自由基β-断裂的光谱性质和绝对速率常数。激光闪光光解研究。

  摘要：

  进行了一系列环取代的枯基氧基自由基的光谱性质和β-断裂反应的激光闪光光解研究。所有的枯基羟自由基在光谱的可见光区域均显示出较宽的吸收带，并在微秒级时域衰减，从而导致光谱的UV区域的吸收度显着增加，这归因于在β-切断枯基氧基。在给电子环取代基的存在下可见吸收带的位置发生红移，而在吸电子环取代基的存在下观察到蓝移，这表明+ R环取代基通过稳定初始自由基两性离子的芳环上的部分正电荷来促进被激发的枯基氧基中的电荷分离。沿着这条线，在枯基氧基的可见光吸收最大值处的实验测量的能量与sigma（+）取代基常数之间获得了极好的Hammett型相关性。对于所有枯基氧基，从MeCN到MeCN / H（2）O也会观察到红移，这表明水具有特定的作用。环取代不会显着影响枯基氧基自由基β断裂的速率常数，该常数在7.1 x 10（5）和1.1 x 10（6）s（-1）之间变化，这一结果表明，枯基氧基自由基β-断裂不受所得苯乙酮稳定性的支配。

  DOI：

  10.1021/jo0163041
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 4-异丙基甲苯 在 Ru^III-Montmorillonite K₁₀ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到叔丁基1-甲基-1-(4-甲苯基)乙基过氧化物
  参考文献：
  名称：

  Catalytic selective oxidation of alkyl arenes to aryl tert. butyl peroxides with TBHP over Ru-exchanged montmorillonite K10

  摘要：

  A mild and efficient catalytic method for the benzylic oxidation of alkyl arenes to the corresponding tert. butyl aryl peroxides is described using a catalytic amount of reusable solid, Ru-III-exchanged Montmorillonite K10 and 70% tert. butyl hydroperoxide (TBHP) as oxidant. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00252-5

文献信息

• Steric and electronic substituent effects in tertiary alkyl peroxide decompositions
  作者：William H. Hendrickson、Chi C. Nguyen、Jackie T. Nguyen、Kim T. Simons

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01534-o

  日期：1995.10

  Rate constants for the homolysis of aryl- substituted α-cumyl tert-butyl peroxides (X-PhCMe2OOCMe3) produce a Hammett plot with a ρ value of −0.22±.04. Both steric and electronic parameters influence the decomposition rate constants of tertiary alkyl peroxides with bulky substituents: log krel = (−0.40±08)Σσ* −(0.43±.02)ΣEcs.

  芳基取代的α-枯基叔丁基过氧化物（X-PhCMe 2 OOCMe 3）均质的速率常数产生了一个Hammett图，其ρ值为-0.22±.04。两个空间和电子参数影响叔烷基过氧化物的分解速率常数大的取代基：日志ķ相对=（-0.40±08）Σσ* - （0.43±0.02）ΣE Ç小号。
• New syntheses of mixed peroxides under Gif–Barton oxidation of alkylbenzenes, conjugated alkenes and alkanes; a free-radical mechanism
  作者：Francesco Minisci、Francesca Fontana、Silvia Araneo、Francesco Recupero

  DOI：10.1039/c39940001823

  日期：——

  peroxides are performed under Gif oxidation of alkylaromatics, electron-rich conjugated alkenes (styrene, α-methylstyrene) or cyclohexane and acrylonitrile; chemical and kinetic evidence support a free-radical redox chain mechanism.

  混合过氧化物的合成是在烷基芳烃，富电子共轭烯烃（苯乙烯，α-甲基苯乙烯）或环己烷和丙烯腈的Gif氧化作用下进行的；化学和动力学证据支持自由基氧化还原链机理。