N-benzyl-4-isopropylaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-4-isopropylaniline
• 英文别名: N-benzyl-4-propan-2-ylaniline
• 化学式: C₁₆H₁₉N
• mdl: MFCD11043103
• 分子量: 225.334
• InChiKey: QIVZRQIPXLIZCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-4-isopropylaniline 在 甲烷磺酸 、 四磷十氧化物 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 1-benzyl-4-hydroxy-6-isopropylquinolin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of tetrahydropyran[3,2-c]quinolinones via an organocatalyzed formal [3 + 3] annulation of quinolinones and MBH 2-naphthoates of nitroolefin

  摘要：

  An efficient asymmetric and enantio-swithchable organocatalytic [3 + 3] annulation reaction using MBH-2-naphthoates of nitroalkenes and 4-hydroxyquinolin-2(1H)-ones has been developed. Densely substituted tetrahydropyrano[3,2-c]quinolinones scaffolds with two adjacent stereogenic centers are obtained with high yield (up to 95% yield) and good stereoselectivities (up to >20:1 dr and 96% ee) in an enantio-switchable manner. Furthermore, gram scale synthesis was achieved and the nitro group could easily transform into an amino group without any appreciable loss in the diastereo- and enantioselectivity. (C) 2019 Chinese Chemical Society and Institute of Materia Medica, Chinese Academy of Medical Sciences. Published by Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2019.08.040
• 作为产物：
  描述：

  N-benzylidene-4-isopropylaniline 在 (4-Ph)Triaz(NHPⁱPr₂)₂Mn(CO)₂Br 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 以93%的产率得到N-benzyl-4-isopropylaniline
  参考文献：
  名称：

  氢化物从高活性和化学选择性锰酸盐催化剂转移到亚胺的机理研究

  摘要：

  我们介绍了一种用于亚胺加氢的高活性和化学选择性锰催化剂。该催化剂适用范围广，可还原醛亚胺和酮亚胺，可耐受多种官能团，其中对氢化敏感的例子如烯烃、酮、腈、硝基和芳基碘取代基或苄基醚。我们可以详细研究亚胺和氢化物配合物之间的转移步骤。我们发现配体的双重去质子化是必不可少的，过量的碱不会导致转移步骤中的更高速率。我们将实际的加氢催化剂鉴定为 K-Mn-双金属物种，并且可以通过 X 射线分析获得氢化物转移后形成的 K-Mn 配合物的结构。核磁共振实验表明氢化物转移是一个明确定义的反应，这是亚胺的一级，双金属（K-Mn）氢化物的一级，并且速率与钾碱的浓度无关。我们提出了一种外球机制，其中质子似乎不参与速率确定步骤，导致底物中的瞬态带负电荷的氮原子与 HOtBu（2-methylpropan-2-ol）迅速反应以产生胺。这是基于几个观察结果，例如反应速率不依赖于 HOtBu 浓度，没有可观察到的锰酰胺

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05024

文献信息

• Mimicking transition metals in borrowing hydrogen from alcohols
  作者：Ananya Banik、Jasimuddin Ahmed、Swagata Sil、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1039/d1sc01681d

  日期：——

  Borrowing hydrogen from alcohols, storing it on a catalyst and subsequent transfer of the hydrogen from the catalyst to an in situ generated imine is the hallmark of a transition metal mediated catalytic N-alkylation of amines. However, such a borrowing hydrogen mechanism with a transition metal free catalytic system which stores hydrogen molecules in the catalyst backbone is yet to be established

  从醇中借用氢气，将其储存在催化剂上，然后将氢气从催化剂转移到原位生成的亚胺，这是过渡金属介导的胺催化N-烷基化的标志。然而，这种在催化剂主链中储存氢分子的无过渡金属催化系统的借氢机制尚未建立。在此，我们证明苯酚基配体可以模仿过渡金属在储存和转移氢分子中的作用，从而导致借氢介导的醇类苯胺烷基化，包括广泛的底物范围。通过各种光谱技术、氘标记实验和 DFT 研究表征几种中间体，对机制途径进行了仔细检查，得出的结论是，基于苯酚基的主链通过脱芳构化过程依次添加 H + 、 H˙ 和一个电子，随后将其用作还原剂。相当于催化方式中的C-N双键。
• Iron-Catalyzed Synthesis of Secondary Amines: On the Way to Green Reductive Aminations
  作者：Tobias Stemmler、Annette-Enrika Surkus、Marga-Martina Pohl、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/cssc.201402413

  日期：2014.11

  reaction sequence a primary amine is formed in situ from the corresponding nitro compound. Reversible condensation with aldehydes forms the respective imines, which are finally reduced to the desired secondary amine. This synthesis of secondary amines is atom‐economical and environmentally attractive using cheap and readily available organic compounds as starting materials.

  胺是化学和生物过程中的重要中间体。在本文中，我们描述了使用氢为还原剂的纳米结构铁基催化剂用于硝基芳烃和醛之间的串联还原胺化的方法。纳米结构的铁催化剂是通过将铁-菲咯啉配合物固定在市售的碳载体上而制得的。在反应顺序中，由相应的硝基化合物原位形成伯胺。与醛的可逆缩合形成各自的亚胺，最后将其还原为所需的仲胺。使用廉价且容易获得的有机化合物作为原料，这种仲胺的合成在原子经济上和环境上都具有吸引力。
• An Efficient Homogenized Ruthenium(II) Pincer Complex for <i>N</i> -Monoalkylation of Amines with Alcohols
  作者：Fa-Liu Yang、Ying-Hui Wang、Yong-Feng Ni、Xiang Gao、Bing Song、Xinju Zhu、Xin-Qi Hao

  DOI：10.1002/ejoc.201700486

  日期：2017.6.30

  An ionic 2,6-bis(imidazo[1,2-α]pyridin-2-yl)pyridine-based N^N^N pincer ruthenium(II) complex exhibited high efficiency in the C–N bond formation between amines and alcohols by the “borrowing hydrogen” (BH) or “hydrogen autotransfer” (HA) concept. The synthetic protocol selectively generated monoalkylated amines without formation of tertiary amines during the reaction. The unique selectivity enabled

  离子2,6-双(咪唑并[1,2-α]吡啶-2-基)吡啶基N^N^N钳形钌(II)配合物在胺和醇之间形成C-N键时表现出高效率通过“借氢”（BH）或“氢自动转移”（HA）的概念。合成方案选择性地生成单烷基化胺，而不会在反应过程中形成叔胺。独特的选择性能够形成对称和不对称取代的二胺。这种方法具有几个优点，包括催化剂负载量低（低至 0.5 mol%）、反应时间短（短至 2 小时）和出色的 N-单烷基化选择性。
• Cobalt-Catalyzed Alkylation of Aromatic Amines by Alcohols
  作者：Sina Rösler、Michael Ertl、Torsten Irrgang、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/anie.201507955

  日期：2015.12.7

  sustainable or green reaction that has received a lot of attention in recent years and is preferentially catalyzed by Ir or Ru complexes is the alkylation of amines by alcohols. It is based on the borrowing hydrogen or hydrogen autotransfer concept. Herein, we report on the Co‐catalyzed alkylation of aromatic amines by alcohols. The reaction proceeds under mild conditions, and selectively generates monoalkylated

  在典型的贵金属介导化学中实施廉价的，富含地球的金属是均相催化的主要目标。近年来，引起人们广泛关注并优先被Ir或Ru络合物催化的可持续或绿色反应是醇对胺的烷基化。它基于借用氢气或氢气自动转移的概念。本文中，我们报道了醇对芳香胺的共催化烷基化反应。该反应在温和的条件下进行，并选择性地产生单烷基化的胺。观察到的选择性允许合成不对称取代的二胺。由PN 5 P配体稳定的新型Co络合物最有效地催化反应。
• Iridium complexes with ligands of 1,8-Naphthyridine-2-carboxylic acid derivatives-preparation and catalysis
  作者：Ming Li、Yen-Pin Hsu、Yi-Hung Liu、Shie-Ming Peng、Shiuh-Tzung Liu

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121537

  日期：2020.11

  8-naphthyridine(Np)-2-carboxylic derivatives L1-L3 [L1 = Np-2-COOH, L2 = Np-2-CONH2, L3 = Np-2-CONHCH2Py] with [Ir(COD)(µ-OMe)]2 yielded the corresponding complexes [Ir(COD)(Ln)] (1~3, n = 1~3, respectively). The potential tridentate L3 behaves as a bidentate donor in the complex 3. Treatment of L1 with [Ir(COD)Cl]2 under nitrogen atmosphere gave a Ir(III) hydride complex [Ir(COD)(L1)HCl] (4). However, carrying

  1,8-萘啶（Np）-2-羧酸衍生物L 1 -L 3 [ L 1  = Np-2-COOH，L 2  = Np-2-CONH 2，L 3  = Np-2-CONHCH 2 Py ]用的[Ir（COD）（μ-OME）] 2得到相应的配合物的[Ir（COD）（大号ñ）]（1〜3中，n = 1〜3，分别地）。潜在的三齿大号3个表现为在复杂的二齿供体3。用[Ir（COD）Cl] 2处理L 1在氮气氛下，得到Ir（III）氢化物络合物[Ir（COD）（L 1）HCl]（4）。然而，在氧气存在下进行反应产生了二氯化Ir（III）物质[Ir（COD）（L 1）Cl 2 ]（5）。所有这些配合物均通过光谱分析和X射线单晶测定进行表征。筛选了铱络合物在胺与醇的胺化反应中的催化活性。似乎在120℃下，在Cs 2 CO 3存在下，铱酰胺基络合物2和3对苯胺与醇的胺化表现出优异的催化活性。