N,N-二甲基-1-(2-三甲基硅苯基)甲胺 | 41839-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,N-二甲基-1-(2-三甲基硅苯基)甲胺
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)-2-(dimethylaminomethyl)benzene
• 英文别名: N,N-Dimethyl-1-(2-(trimethylsilyl)phenyl)methanamine；N,N-dimethyl-1-(2-trimethylsilylphenyl)methanamine
• CAS: 41839-69-4
• 化学式: C₁₂H₂₁NSi
• 分子量: 207.391
• InChiKey: PBFPOFPWZMEKBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二甲基-1-(2-三甲基硅苯基)甲胺 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以91%的产率得到N,N-dimethyl-N-(2-(trimethylsilyl)benzyl)-l4-boranaminium
  参考文献：
  名称：

  氮定向芳香硼化反应中的超亲电中间体

  摘要：

  描述了在从氢桥连的硼阳离子生成硼离子的条件下硼化的第一个例子。可观察到的 H 桥接阳离子是通过从 N,N-二甲胺硼烷 Ar(CH(2))(n)NMe(2)BH(3) 使用 Ph(3)C(+) (C(6) F(5))(4)B(-) (TrTPFPB) 作为氢化物受体。在过量的 TrTPFPB 存在下，氢桥联阳离子进行内部硼酸化，得到 n = 1-3 的环胺硼烷衍生物。在Ar = C(6)H(5)和n = 1的情况下，根据还原猝灭实验和(11)B和(1)H NMR光谱，产物形成为相应的环状硼离子。相同的环状硼阳离子也通过脱甲硅烷基化从具有 Ar = oC(6)H(4)SiMe(3) 的底物形成，但 Ar = oC(6)H(4)CMe(3) 的类似系统提供了一种独特的环化产物，保留了叔丁基取代基。邻位氘代底物进行环化，其产物决定同位素效应为 k(H)/k(D) 2.8。已使用 B3LYP/6-31G*

  DOI：

  10.1021/ja905369n
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苄胺 、 三甲基氯硅烷 在 奎宁环 、 trimethylsilylmethyllithium 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以82%的产率得到N,N-二甲基-1-(2-三甲基硅苯基)甲胺
  参考文献：
  名称：

  越小越好？骨料尺寸如何影响（三甲基甲硅烷基）甲基锂的反应性†

  摘要：

  权衡有机锂化合物的碱性和亲核性对于在合成中有效使用这些试剂至关重要。为了实现这一点，必须通过添加合适的供体试剂来形成最佳尺寸和反应性的聚集体。与通常的预期相反，这并非不可避免地是最小的合计。在这项工作中，我们表明被双齿配体（R，R）-TMCDA稳定的（三甲基甲硅烷基）甲基锂的单体配合物没有显示出明显的反应性。相反，获得了由单齿奎宁环烷稳定的两种二聚体聚集体，与母体化合物和单体配合物相比，显示出增强的反应性。

  DOI：

  10.1039/c9dt02182e

文献信息

• Chemical and photochemical approaches to amino(aryl)silylenes
  作者：Robert Corriu、Ger´ard Lanneau、Christian Priou、Florence Soulairol、Norbert Auner、Reiner Probst、Robert Conlin、Changqing Tan

  DOI：10.1016/0022-328x(94)88029-8

  日期：1994.2

  Generation by two different methods of silylenes stabilized byo-amino(aryl) groups is reported. The halodemetallation of difluoro or dichloro-silanes with Li metal or lithium-naphthalene gave the same product, a stabilized sila-ylide (hypercoordinated silylene). Intramolecular Lewis base stabilization is not sufficient to isolate a monomeric species. The silylenes, however, have been trapped with 2

  据报道，通过两种不同的方法生成被邻氨基（芳基）基团稳定的亚甲硅烷基。二氟或二氯硅烷与锂金属或锂-萘的卤化物金属化得到相同的产物，即稳定的硅烷基内酯（超配位的亚甲硅烷基）。分子内路易斯碱的稳定不足以分离单体物质。然而，甲硅烷基已经被2，3-二甲基丁二烯捕获。在六元环氨基（芳基）配位的亚甲硅烷基的情况下，已观察到意外的分子内重排为硅ph烯。生成的Me -1 Si [Si 3 Me 3 ]生成的o -1-[（N，N-二甲基氨基）乙基] -2- [三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基]苯的光解硅烷叶立德，已被Et 3 SiH和二甲基丁二烯捕获。我们的机理解释得到了在低温下在3-甲基戊烷玻璃中光化学生成的反应中间体的光谱观察的支持。
• Selective intramolecular cleavage of the carbon-silicon bond by palladium salts
  作者：Jean-Marc Valk、Jaap Boersma、Gerard van Koten

  DOI：10.1016/0022-328x(94)87166-3

  日期：1994.12

  intramolecularly coordinating dimethylaminomethyl group were prepared and treated with Li2PdCl4 or Pd(OAc)2. Highly selective cleavage of the aryl- CSi bond took place to give the corresponding arylpalladium complexes. Similar reactions were observed for benzylic trimethylsilyl compounds. The yields of the reactions with L2PdCl4 varied from 66 to 94%, but yields were > 90% when Pd(OAc)2 was used.

  制备了几种含有可能在分子内配位的二甲基氨基甲基的（芳基）三甲基硅烷衍生物，并用Li 2 PdCl 4或Pd（OAc）2处理。进行芳基-CSi键的高度选择性裂解，得到相应的芳基钯配合物。对于苄基三甲基甲硅烷基化合物，观察到类似的反应。与L 2 PdCl 4的反应收率从66％降至94％，但是当使用Pd（OAc）2时收率> 90％。
• Aminoarenethiolate−Copper(I)-Catalyzed Amination of Aryl Bromides
  作者：Thomas Jerphagnon、Gerard P. M. van Klink、Johannes G. de Vries、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/ol052113z

  日期：2005.11.1

  [reaction, structure: see text] Aminoarenethiolate-copper(I) complexes are known to be efficient catalysts for carbon-carbon bond formation. Here, we show the first examples that these thiolate-copper(I) complexes are efficient for carbon-nitrogen bond formation reactions as well. N-Arylation of benzylamine and imidazole with bromobenzene was achieved either in NMP as solvent or under solvent-free

  [反应，结构：见正文]已知氨基芳硫醇盐-铜（I）络合物是形成碳-碳键的有效催化剂。在这里，我们显示了这些硫醇盐-铜（I）配合物对碳-氮键形成反应也有效的第一个例子。苄胺和咪唑与溴苯的N-芳基化反应仅在2.5％（摩尔）的氨基芳硫醇盐-铜（I）络合物存在下，在无溶剂条件下或在无溶剂条件下均可实现。
• Organometallic Derivatives of Cycloproparenes
  作者：Paul Müller、Gérald Bernardinelli、Yvan Jacquier

  DOI：10.1002/hlca.19920750624

  日期：1992.10.2

  The tricarbonylchromium complex of cyclopropa[b]naphthalene (3a) is deprotonated at C(1) with BuLi. Quenching of the resulting anion with Mel results in a 1:1 mixture of stereoisomeric methyl derivatives 6a and 6b. Peterson olefination of the bis-silylated complex 3b affords the complexed alkylidenecycloproparene 5 in low yield. The tricarbonylchromium complex of cyclopropa[b]anthracene (10) is accessible

  环丙基[ b ]萘（3a）的三羰基铬配合物在Bu（C）在C（1）处去质子化。将所得阴离子用Mel淬灭，得到立体异构甲基衍生物6a和6b的1：1混合物。双甲硅烷基化的配合物3b的彼得森烯化以低收率提供了配合物的亚烷基环戊烯5。环丙烷[ b ]蒽（10）的三羰基铬配合物可通过9的双氢脱甲硅烷基化获得。还报道了它的X射线结构。尝试合成苯并环丙烯的三羰基铬配合物（11a）失败。
• Increasing Enantioselectivities and Reactivities by Stereochemical Tuning: Fenchone-Based Catalysts in Dialkylzinc Additions to Benzaldehyde
  作者：Bernd Goldfuss、Melanie Steigelmann、Frank Rominger

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1785::aid-ejoc1785>3.0.co;2-0

  日期：2000.5

  alcohols [(1R,2R,4S)-exo-(2-Ar)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol, Ar = 2-methoxyphenyl (1) and Ar = 2-(dimethylaminomethyl)phenyl (2)] yield the chiral ligands 3 [Ar = 2-methoxy-3-(trimethylsilyl)phenyl] and 4 [Ar = 2-(dimethylaminomethyl)3-(trimethylsilyl)phenyl]. Increased reactivities and enantioselectivities in diethylzinc additions to benzaldehyde are obtained from 3 (63% eeR) and 4 (93%

  苯甲醇的三甲基甲硅烷基取代 [(1R,2R,4S)-exo-(2-Ar)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol，Ar = 2-甲氧基苯基 (1) 和Ar = 2-(二甲氨基甲基)苯基(2)]产生手性配体3[Ar = 2-甲氧基-3-(三甲基甲硅烷基)苯基]和4[Ar = 2-(二甲氨基甲基)3-(三甲基甲硅烷基)苯基]。相对于 1 (26% eeS) 和 2 (73% eeS)，从 3 (63% eeR) 和 4 (93% eeS) 中获得增加的二乙基锌添加到苯甲醛中的反应性和对映选择性。3 及其甲基锌配合物 3-Zn 的 X 射线晶体结构揭示了甲氧基的平面外弯曲是三甲基甲硅烷基取代的主要几何结果。QM/MM ONIOM μ-O 过渡结构模型分析 1, 2, 3,