4-甲苯基异腈 | 7175-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲苯基异腈
• 英文名称: 4-methylphenyl isocyanide
• 英文别名: p-methylphenyl isocyanide；4-tolyl isonitrile；p-tolyl isocyanide；1-isocyano-4-methylbenzene
• CAS: 7175-47-5
• 化学式: C₈H₇N
• mdl: MFCD04117595
• 分子量: 117.15
• InChiKey: RNQKOGLJJFVNRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲苯基异腈 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 甲醇 、 氢气 作用下， 生成 α-(4-Tolylcarbamoyl)-benzyl-trans-4-aminomethylcyclohexan-carboxylat
  参考文献：
  名称：

  抗纤溶酶药物的药物化学研究。4.反式-4-氨基甲基环己烷羧酸的化学修饰及其对抗纤溶酶活性的影响。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jm00273a011
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯异硫氰酸酯 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到4-甲苯基异腈
  参考文献：
  名称：

  SmI₂Promoted Coupling Reaction of Isocyanates to Oxamides

  摘要：

  在温和条件下，利用异氰酸酯与SmI2/HMPA/THF体系反应，可以中等至良好产率获得草酰胺。该体系还能引发异硫氰酸酯的去硫反应，良好产率地生成异氰化物。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.1143

文献信息

• Cobalt(II)-Catalyzed Isocyanide Insertion Reaction with Sulfonyl Azides in Alcohols: Synthesis of Sulfonyl Isoureas
  作者：Tian Jiang、Zheng-Yang Gu、Ling Yin、Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01127

  日期：2017.8.4

  A Co(II)-catalyzed isocyanide insertion reaction with sulfonyl azides in alcohols to form sulfonyl isoureas via nitrene intermediate has been developed. This protocol provides a new, environmentally friendly, and simple strategy for the synthesis of sulfonyl isourea derivatives by employing a range of substrates under mild conditions.

  已经开发了Co（II）催化的磺酰叠氮化物与醇中的磺酰叠氮反应，通过亚硝基中间体形成磺酰异脲的反应。该方案为在温和条件下采用多种底物，为合成磺酰基异脲衍生物提供了一种新的，环保的，简单的策略。
• Method For Decarboxylating C-C Cross-Linking Of Carboxylic Acids With Carbon Electrophiles
  申请人：Goossen Lukas

  公开号：US20080177114A1

  公开（公告）日：2008-07-24

  The invention relates to a method for decarboxylating C—C bond formation by reacting carboxylic salts with carbon electrophiles in the presence of transition metal compounds as catalysts. The method represents a decarboxylating C—C bond formation of carboxylic acid salts with carbon electrophiles, wherein the catalyst contains two transition metals and/or transition metal compounds, from which one is present, preferably, in the oxidation step, which are different from each other by one unit, and catalyzes a radical decarboxylation which is absorbed during the second oxidation steps, which are different from each other by two units and catalyzes the two electron processes of a C—C bond formation reaction.

  该发明涉及一种方法，通过在过渡金属化合物存在的情况下，将羧酸盐与碳亲电体反应以脱羧基C—C键形成。该方法代表了一种羧酸盐与碳亲电体的脱羧基C—C键形成，其中催化剂包含两种过渡金属和/或过渡金属化合物，其中一种存在于氧化步骤中，这两种过渡金属或化合物相互之间相差一个单位，并催化在第二氧化步骤中吸收的自由基脱羧反应，这两种过渡金属或化合物相互之间相差两个单位，并催化C—C键形成反应的双电子过程。
• Selective Gold-Catalysed Synthesis of Cyanamides and 1-Substituted 1<i>H</i> -Tetrazol-5-Amines from Isocyanides
  作者：Karel Škoch、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1002/chem.201803252

  日期：2018.9.18

  The newly discovered gold‐catalysed reaction of isocyanides with hydrazoic acid generated in situ from trimethylsilyl azide and methanol (or, alternatively, from NaN3/AcOH) produces either cyanamides or 1‐substituted 1H‐tetrazol‐5‐amines, depending on the amount of available HN3. The reaction proceeds selectively and in generally high yields of either product, thus providing a particularly convenient

  新发现的金催化的异氰化物与由三甲基甲硅烷基叠氮化物和甲醇（或由NaN 3 / AcOH产生）就地生成的氢氰酸反应，可生成氰胺或1取代的1 H-四唑-5-胺，具体取决于可用HN量3。该反应选择性地进行，并且两种产物的收率通常都很高，因此特别方便地获得了广泛的取代1 H-四唑-5-胺，而这些胺否则很难获得。
• Selective Oxidative Coupling Reaction of Isocyanides Using Peroxide as Switchable Alkylating and Alkoxylating Reagent
  作者：Xinglu Zhang、Zhiqiang Liu、Yu Gao、Feng Li、Yaming Tian、Chunju Li、Xueshun Jia、Jian Li

  DOI：10.1002/adsc.201700953

  日期：2018.1.17

  A switchable oxidative coupling reaction of isocyanide and peroxide has been disclosed. In the presence of iron catalyst, the coupling reaction affords N‐arylacetamides in good yields. By simply replacing the iron with copper catalyst, another different coupling reaction takes place in which peroxide can serve as alkoxylating source. This protocol represents a new fundamental coupling of two basic

  已经公开了异氰酸酯和过氧化物的可切换的氧化偶联反应。在铁催化剂存在下，偶联反应可提供高收率的N-芳基乙酰胺。通过简单地用铜催化剂代替铁，就会发生另一种不同的偶联反应，其中过氧化物可以用作烷氧基化源。该协议代表了涉及C-C和C-O键形成过程的两种基本化学物质的新的基本耦合。自由基反应中异氰基的异常反应也已正式确立，而自由基反应在形式上起酰胺基合成子的作用。实验结果表明，在目前的偶联反应中，芳族异氰酸酯是特别相容的反应伙伴，而当使用脂族异氰酸酯时，没有观察到所需的产物。
• Divergent synthesis of α-functionalized amides through selective N–O/C–C or N–O/C–C/C–N cleavage of aza-cyclobutanone oxime esters
  作者：Hua-Wei Liu、Dian-Liang Wang、Nan-Quan Jiang、Hai-Yan Li、Zhong-Jian Cai、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1039/d1cc03348d

  日期：——

  Herein, a novel sequential ring opening reaction of aza-cyclobutanone oxime esters with isocyanides is described. The reaction proceeded smoothly under redox-neutral and mild conditions, leading to a divergent synthesis of α-cyanomethylaminoamides, α-acyloxyamides and α-acylaminoamides. In these transformations, a selective N–O/C–C or N–O/C–C/C–N cleavage was achieved only by changing the iron-catalyst

  在此，描述了氮杂-环丁酮肟酯与异氰化物的新型顺序开环反应。该反应在氧化还原中性和温和条件下顺利进行，导致α-氰基甲基氨基酰胺、α-酰氧基酰胺和α-酰氨基酰胺的不同合成。在这些转化中，只有通过改变铁催化剂体系才能实现选择性 N-O/C-C 或 N-O/C-C/C-N 裂解。其中，可以在单个步骤中执行具有经典 Passerini 或 Ugi 多组分反应的罕见顺序 N-O/C-C/C-N 裂解过程。据我们所知，这项工作创造了一种新的环酮肟反应模式，并为反应设计提供了新的机会。