(3S,6aR,6bS,9aS,11aS,11bR)-9a,11b-dimethyl-9-oxohexadecahydrocyclopenta[1,2]phenanthro[8a,9-b]oxiren-3-yl acetate | 929270-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (3S,6aR,6bS,9aS,11aS,11bR)-9a,11b-dimethyl-9-oxohexadecahydrocyclopenta[1,2]phenanthro[8a,9-b]oxiren-3-yl acetate
• 英文别名: [(1S,2R,5S,11R,12S,16S)-2,16-dimethyl-15-oxo-8-oxapentacyclo[9.7.0.02,7.07,9.012,16]octadecan-5-yl] acetate
• CAS: 929270-02-0
• 化学式: C₂₁H₃₀O₄
• 分子量: 346.467
• InChiKey: RUQCGCWODJEVJZ-MMMMTNSPSA-N

物化性质

• 熔点：
  220-222 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  452.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  55.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,6aR,6bS,9aS,11aS,11bR)-9a,11b-dimethyl-9-oxohexadecahydrocyclopenta[1,2]phenanthro[8a,9-b]oxiren-3-yl acetate 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以33%的产率得到(4aS,6aS,6bR,9S,12aR,12bS)-4a,6b-dimethyl-3-oxohexadecahydrooxireno[2',3':4,4a]naphtho[2,1-f]chromen-9-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  在 pH 中性条件下铜催化内酯、内酰胺和酮的去饱和

  摘要：

  报道了一种铜催化的去饱和方法，该方法适用于将内酯、内酰胺和环酮转化为它们的 α,β-不饱和对应物。该反应不需要强碱/酸或硫/硒试剂，可通过简单的一步操作进行。该协议使用廉价的催化剂和试剂，具有出色的可扩展性和官能团耐受性。值得注意的是，叔丁醇是唯一产生的化学计量副产物，并且没有观察到过度氧化。通过对照实验、氘标记、自由基钟、EPR、HRMS 和动力学研究研究了反应机理。获得的数据与涉及可逆α-去质子化的反应途径一致，Cu(II)-OtBu 物种，然后进一步氧化所得的 Cu 烯醇化物。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07932
• 作为产物：
  描述：

  醋酸去氢表雄酮 生成 (3S,6aR,6bS,9aS,11aS,11bR)-9a,11b-dimethyl-9-oxohexadecahydrocyclopenta[1,2]phenanthro[8a,9-b]oxiren-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  MUZART, JACQUES, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 40, 4665-4668

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of unsaturated carbonyl compounds via a chromium-mediated allylic oxidation by 70% tert.butylhydroperoxide
  作者：Jacques Muzart

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96591-2

  日期：1987.1

  Alkenes were converted into α,β-unsaturated carbonyl compounds using excess of tert.butylhydroperoxide and catalytic amounts of chromiumVI oxide at room temperature. Fair yields and conversions were obtained from Δ5-steroids while allylic oxidation of acyclic alkenes was less efficient. Epoxidation of the double bond, sometimes observed, remained a minor reaction pathway.

  烯烃转化成使用过量tert.butylhydroperoxide和催化量的铬的α，β不饱和羰基化合物VI在室温下的氧化。公平的产率和转化率从Δ得到5而无环烯烃的烯丙基氧化是效率较低-steroids。有时观察到双键的环氧化仍然是次要的反应途径。
• Neighbouring group participation in the rearrangement of 4β-acetoxy-δ5-steroids to 6β-acetoxy-δ4-steroids
  作者：James R. Hanson、Paul B. Reese

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81391-x

  日期：1983.1

  2H, 13C and 14C-Labelling studies are presented as evidence for the intervention of the 3β-hydroxyl group, possibly via a 3β,4β-acetoxylinium ion in the rearrangement and acetylation of 3β-hydroxy-4β-acetoxy-δ5-steroids by glacial acetic acid to form 3β,6β-diacetoxy-δ4-steroids.

  2 H，13 C和14 C-标记研究呈现为证据，3β位羟基的干预，可能经由在重排一个3β，4β-acetoxylinium离子和乙酰化3β羟基4β乙酰氧基δ的5通过冰醋酸-steroids形成3β，6β二乙酰氧基δ 4个-steroids。
• Highly selective lipase-mediated discrimination of diastereomeric 5,6-epoxysteroids
  作者：M.Manuel Cruz Silva、Sergio Riva、M.Luisa Sá e Melo

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.02.010

  日期：2004.4

  Stereoisomerically pure 3beta-hydroxy-5,6-epoxysteroids were obtained by combining selective chemical methods for alpha- and beta-epoxidation of Delta(5) -unsaturated steroids with enzymatic stereoselective esterification of the 3beta-hydroxyl group. 5beta,6beta-Epoxy-3beta-hydroxysteroids were efficiently acylated by Novozym 435 and lipase AK, whereas 5alpha,6alpha-epoxy-3beta-hydroxysteroids were good substrates for Candida rugosa lipase. Mild enzymatic deacylation of the 3beta-acetoxy group in the presence of the epoxy functionality was also accomplished by C. rugosa lipase-mediated hydrolysis. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.