(3beta,5beta,6beta)-3-(乙酰氧基)-5,6-环氧雄甾烷-17-酮 | 6585-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: (3beta,5beta,6beta)-3-(乙酰氧基)-5,6-环氧雄甾烷-17-酮
• 英文名称: 3β-acetoxy-5β,6β-epoxyandrostan-17-one
• 英文别名: 5β,6β-epoxy-17-oxoandrostan-3β-yl acetate；3β-acetoxy-5β,6β-epoxyandrostane-17-one；3β-acetoxy-5β,6β-epoxyandrost-17-one；3β-acetoxy-5,6β-epoxy-5β-androstan-17-one；3β-Acetoxy-5,6β-epoxy-5β-androstan-17-on；(3beta,5beta,6beta)-3-(Acetyloxy)-5,6-epoxyandrostan-17-one；[(1S,2R,5S,7S,9R,11R,12S,16S)-2,16-dimethyl-15-oxo-8-oxapentacyclo[9.7.0.02,7.07,9.012,16]octadecan-5-yl] acetate
• CAS: 6585-68-8
• 化学式: C₂₁H₃₀O₄
• 分子量: 346.467
• InChiKey: RUQCGCWODJEVJZ-YLIUIRKJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  55.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3beta,5beta,6beta)-3-(乙酰氧基)-5,6-环氧雄甾烷-17-酮 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到3β-Acetoxy-5α-chlor-6β-hydroxy-androstan-17-on
  参考文献：
  名称：

  一种3β-乙酰氧基雄甾-5-烯-17-酮加成反应 副产物的再利用方法

  摘要：

  本发明公开了一种利用3β‑乙酰氧基雄甾‑5‑烯‑17‑酮制备3β‑乙酰氧基‑5α‑氯‑6β‑羟基雄甾‑17‑酮加成反应过程中的固体废弃物3β‑乙酰氧基‑6α‑氯‑5β‑羟基雄甾‑17‑酮为原料，经消除环合、加成开环两步反应制备3β‑乙酰氧基‑5α‑氯‑6β‑羟基雄甾‑17‑酮的方法。本发明的方法可以使得3β‑乙酰氧基‑5α‑氯‑6β‑羟基雄甾‑17‑酮制备过程中的副产物有效回收再利用，环境友好，降低生产成本。本发明制备3β‑乙酰氧基‑5α‑氯‑6β‑羟基雄甾‑17‑酮的方法操作简单方便，反应条件温和，收率高。

  公开号：

  CN109517019B
• 作为产物：
  描述：

  3β-acetoxy-6α-chloro-5β-hydroxyandrost-17-one 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到(3beta,5beta,6beta)-3-(乙酰氧基)-5,6-环氧雄甾烷-17-酮
  参考文献：
  名称：

  一种3β-乙酰氧基雄甾-5-烯-17-酮加成反应 副产物的再利用方法

  摘要：

  本发明公开了一种利用3β‑乙酰氧基雄甾‑5‑烯‑17‑酮制备3β‑乙酰氧基‑5α‑氯‑6β‑羟基雄甾‑17‑酮加成反应过程中的固体废弃物3β‑乙酰氧基‑6α‑氯‑5β‑羟基雄甾‑17‑酮为原料，经消除环合、加成开环两步反应制备3β‑乙酰氧基‑5α‑氯‑6β‑羟基雄甾‑17‑酮的方法。本发明的方法可以使得3β‑乙酰氧基‑5α‑氯‑6β‑羟基雄甾‑17‑酮制备过程中的副产物有效回收再利用，环境友好，降低生产成本。本发明制备3β‑乙酰氧基‑5α‑氯‑6β‑羟基雄甾‑17‑酮的方法操作简单方便，反应条件温和，收率高。

  公开号：

  CN109517019B

文献信息

• Oxidations with potassium permanganate — metal sulphates and nitrates. β-Selective epoxidation of Δ5-unsaturated steroids
  作者：J.A.R. Salvador、M.L. Sáe Melo、A.S. Campos Neves

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02243-0

  日期：1996.1

  The β-epoxidation of 3β-acetoxy-Δ5-unsaturated steroids has been achieved with mmerous potassium permanganate-metal sulphates and nitrates with a high degree of stereoselectivity. 5β,6β-Epoxides are formed in a one step reaction in good yields and using very low cost reagents. The best results were achieved with KMnO4/Fe2(SO4)3.nH2O.

  的3中的β-环氧化β -乙酰氧基Δ 5不饱和的类固醇已经实现mmerous高锰酸钾-金属硫酸盐和硝酸盐具有高度立体选择性的。5β，6β-环氧化合物可以一步反应生成，收率很高，使用成本非常低的试剂。使用KMnO 4 / Fe 2（SO 4）3 .nH 2 O可获得最佳结果。
• Highly efficient epoxidation of unsaturated steroids using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate
  作者：João F.S. Carvalho、M. Manuel Cruz Silva、M. Luisa Sá e Melo

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.100

  日期：2009.4

  Fast generation of epoxides from the corresponding homoallylic and allylic steroidal olefins was developed by using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate (MMPP) as oxidant suspended in acetonitrile (CH3CN) at reflux temperature. The protocol involves the use of a safe readily available oxidant along with an easy work-up, which renders the process very efficient. Selective 4,5- and 5,6-epoxidations

  通过在回流温度下使用悬浮在乙腈（CH 3 CN）中的双（双过氧邻苯二甲酸酯）六水合镁（MMPP）作为氧化剂，可以从相应的均烯丙基和烯丙基甾体烯烃快速生成环氧化物。该方案涉及使用安全易得的氧化剂以及易于后处理的方法，这使该过程非常有效。据报道类固醇的选择性4，5-和5，6-环氧化。其中，Δ的高立体选择性环氧化5 -B去甲胆甾烷达到了。而且，该方法对5，6-位是化学选择性的，可用于环A烯酮的环氧化。
• Nitrous Oxide Oxidation Catalyzed by Ruthenium Porphyrin Complex
  作者：Hirotaka Tanaka、Kentaro Hashimoto、Kyosuke Suzuki、Yasunori Kitaichi、Mitsuo Sato、Taketo Ikeno、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.77.1905

  日期：2004.10

  Dinitrogen oxide was employed as a clean oxidant for various oxidations in the presence of a catalytic amount of dioxoruthenium tetramesitylporphyrin complex (Ru(tmo)(O) 2 ). A variety of olefins, secondary alcohols, and benzyl alcohols were smoothly oxidized to the corresponding epoxides, ketones, and aldehydes in high yields. In the oxidation of 9,10-dihydroanthracene derivatives, the competitive

  在催化量的二氧合钌四甲基卟啉络合物（Ru(tmo)(O) 2 ）存在下，氧化二氮被用作各种氧化的清洁氧化剂。各种烯烃、仲醇和苄醇被顺利氧化成相应的环氧化物、酮和醛，收率很高。在9,10-二氢蒽衍生物的氧化中，生成蒽醌和蒽的竞争反应可以通过反应条件进行调节。在高温（200°C）下，蒽醌被选择性地产生，而蒽则通过加入硫酸选择性地产生。
• Regioselective and Stereospecific Copper-Catalyzed Deoxygenation of Epoxides to Alkenes
  作者：Jingxun Yu、Yu Zhou、Zhenyang Lin、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02405

  日期：2016.9.16

  diazo malonate for chemo-/regioselective and stereospecific deoxygenation of various epoxides with tolerance of common functional groups (alkene, ketone, ester, p-methoxybenzyl, benzyl, tert-butyldimethylsilyl, and triisopropylsilyl). In particular, the unprecedented regioselectivity allowed for the first time monodeoxygenation of diepoxides to alkenyl epoxides. Density functional theory mechanistic studies

  两种铜盐（Cu（CF 3 CO 2）2和IMesCuCl）被鉴定为是地球上丰富的，廉价的但有效的金属催化剂，与重氮丙二酸酯一起用于各种环氧化物的化学/区域选择性和立体定向脱氧反应，并具有常见的官能团耐受性（烯烃，酮，酯，对甲氧基苄基，苄基，叔丁基二甲基甲硅烷基和三异丙基甲硅烷基）。特别是，空前的区域选择性使二环氧化物首次单脱氧为烯基环氧化物。密度泛函理论的机理研究表明，脱氧是通过折叠游离的叶立德而发生的，不利于通过可能的氧杂环丁烷的环还原而产生的直观途径。
• A Convenient Synthesis of 5,6β-Epoxides of Some Cholesteryl Esters and Δ⁵-Ketosteroid Derivatives by Catalytic β-Stereoselective Epoxidation
  作者：Jean-Claude Marchon、René Ramasseul

  DOI：10.1055/s-1989-27261

  日期：——

  The epoxidation of a series of cholesteryl esters by air in the presence of a catalytic amount of a ruthenium tetramesitylporphyrin complex is described. The preparative procedure, which requires only 4 to 5 mol % of the catalyst, leads to high conversion (76 to 94 %) and very high β-stereoselectivity (> 99 %). Similar results are obtained in the epoxidation of 3β-acetoxyandrost-5-ene-17-one, 3β-acetoxypregn-5-ene-20-one, and 3,3-ethylenedioxycholest-5-ene.

  报道了在四甲基卟啉钌络合物催化剂存在下，空气对一系列胆固醇酯进行环氧化反应的研究。该制备方法仅需加入4至5摩尔%的催化剂，即可实现高转化率（76至94%）和极高β立体选择性（> 99%）。类似的结果也在3β-乙酰氧基雄甾-5-烯-17-酮、3β-乙酰氧基孕甾-5-烯-20-酮和3,3-亚乙二氧基胆甾-5-烯的环氧化反应中获得。