半球形二
亚磷酸酯(R,R)-或(S,S)-5,11,17,23-四叔丁基-25,27-di(OR)-26,28-双(1,1'-双
萘基2,2'-二氧杂
磷酰氧基)杯[4]
芳烃(R = OPr,OCH(2)Ph,OCH(2)-
萘基,O-
芴基; R = H,R'= OPr)(L(R )),全部具有C(2)对称性,已从适当的二-O-烷基化杯[4]
芳烃前体开始合成。在[Rh(acac)(CO)(2)]的存在下,这些
配体直接提供螯合物,其中
金属中心位于由两个与C(2)轴相关的
萘平面和两个顶点所定义的分子袋中位于R组。L(Pr)/ Rh系统对
辛烯的加氢甲酰化反应显示出高度的区域选择性,线性与支化(l:b)醛的比例达到58:1。当丙基被-CH(2)Ph(1:b = 80)或-CH(2)
萘基(l:b = 100),即具有能够与顶端
金属位点空间相互作用但不引起裂口开口的嵌套取代基,该裂口嵌套了催化中心。在
苯乙烯