4-bromo-3-iodo-N,N-dimethylaniline | 1291063-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-bromo-3-iodo-N,N-dimethylaniline
• CAS: 1291063-32-5
• 化学式: C₈H₉BrIN
• 分子量: 325.975
• InChiKey: DVPYPSJFYFHXER-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-3-iodo-N,N-dimethylaniline 在 aluminum (III) chloride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三叔丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 异丙基溴化镁 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 155.0h， 生成 1'-(4-(methoxycarbonyl)benzoyl)-6'-(N,N-dimethyl-amino)-1'H-spiro[fluorene-9,4'-indeno[1,2-b]pyrrole]
  参考文献：
  名称：

  Near-infrared BODIPY dyes modulated with spirofluorene moieties

  摘要：

  New structurally constrained BODIPY dyes having electron-donating substituents were synthesized. As the key compounds for the construction of the BODIPY dyes, 1'H-spiro-[fluorene-9,4'-indeno[1,2-b] pyrrole] (sp-FIP) derivatives with electron-donating groups, such as OMe and NMe2 at its 6'-position, were prepared using palladium-catalyzed intramolecular direct C-H arylation of a pyrrole moiety. The resulting BODIPY dyes showed bathochromic shift in absorption and fluorescence spectra in comparison to the unsubstituted analogs. Furthermore, pH-dependent reversible spectrum changes of the BODIPY dye were observed with the addition of trifluoroacetic acid (TFA) and subsequent addition of i-Pr2NEt. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.02.073
• 作为产物：
  描述：

  (4-溴-3-硝基苯基)二甲胺 在 盐酸 、 tin(II) chloride dihdyrate 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 36.33h， 生成 4-bromo-3-iodo-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  酯直接转化为杂环荧光团

  摘要：

  尽管广泛使用杂环荧光团，但是当代合成方法只能获得所需染料多样性的一小部分。在这里，我们描述了一种模块化的方法，可以将各种羧酸酯直接转换成广谱的杂蒽基荧光团。在酯上双重添加杂原子桥接的1,5-双功能有机镁试剂会导致在酸性脱水条件下形成a啶，x吨和SiR荧光团。这种一步合成方法使有机光氧化还原催化剂可以与镍和适合荧光增强的染料进行双重催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201711296

文献信息

• Scalable Synthesis of Acridinium Catalysts for Photoredox Deuterations
  作者：Bouthayna Zilate、Christian Fischer、Lukas Schneider、Christof Sparr

  DOI：10.1055/s-0039-1690694

  日期：2019.12

  organic catalysts to complement the frequently used and precious polypyridyl transition metal systems. Herein, a scalable synthesis of suitable acridinium dyes and their application in photoredox deuterations are described. The acridinium catalysts, prepared on multi-gram scale, allowed the deuteration of a pharmaceutically relevant scaffold in high yield and selectivity under mild conditions. The continuous

  抽象的 光催化方法的不断发展激发了有机催化剂的设计，以补充常用和珍贵的聚吡啶基过渡金属体系。本文描述了合适的suitable啶染料的可扩展合成及其在光氧化还原氘中的应用。以克为单位制备的cri啶鎓催化剂可以在温和条件下以高收率和选择性对药学相关的支架进行氘化。 光催化方法的不断发展激发了有机催化剂的设计，以补充常用和珍贵的聚吡啶基过渡金属体系。本文描述了合适的suitable啶染料的可扩展合成及其在光氧化还原氘中的应用。以克为单位制备的cri啶鎓催化剂可以在温和条件下以高收率和选择性对药学相关的支架进行氘化。
• Enantioselective Synthesis of Inherently Chiral Calix[4]arenes via Palladium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular C–H Arylations
  作者：Yu-Zhen Zhang、Meng-Meng Xu、Xu-Ge Si、Jun-Li Hou、Quan Cai

  DOI：10.1021/jacs.2c10606

  日期：2022.12.21

  report herein an efficient approach for the enantioselective synthesis of inherently chiral calix[4]arenes via palladium-catalyzed asymmetric intramolecular C–H arylations. Using a chiral bifunctional phosphine-carboxylate ligand, the inherent chirality on macrocyclic scaffolds was induced successfully, from which a wide range of calix[4]arenes with fluorenone motifs were obtained with good yields and excellent

  我们在此报告了一种通过钯催化的不对称分子内 C-H 芳基化对映选择性合成固有手性杯 [4] 芳烃的有效方法。使用手性双功​​能膦-羧酸盐配体，成功诱导了大环支架上固有的手性，从中获得了范围广泛的具有芴酮基序的杯 [4] 芳烃，具有良好的产率和出色的对映选择性（高达 >99% ee）。通过产物的多种转化证明了该方法的合成效用，从而大大扩展了手性杯[4]芳烃的化学空间。对光物理和手性光学性质的进一步研究表明，带有两个芴酮部分的杯 [4] 芳烃表现出显着的光泽值（高达 0.019），突出了有机光电材料开发中固有手性的巨大潜力。
• A multi-responsive system based on intramolecular B ← OP Lewis acid–base pairs
  作者：Yu Wang、Kanglei Liu、Pangkuan Chen、Xiaodong Yin、Tai Peng、Javed Iqbal、Nan Wang

  DOI：10.1039/d2tc01999j

  日期：——

  switching between the open and closed structures based on the intramolecular B ← O bond plays a key role in their solution state fluorescence response to external stimuli, which can be further tuned by adjusting the electronic/steric properties of the substituents on the BR2/P(O)R2 unit. All these compounds exhibit remarkable mechanochromism. Furthermore, upon grinding, pressure-induced blue-shifted and

  一系列基于氨基-三芳基硼烷的柔性路易斯对，具有 P(O)R 2 (R = 苯基、甲基苯基) 和 BR 2 (R = 2,4,6-三甲基苯基 (Mes), 2,6-二甲基-4-甲氧基苯基(Mes(OMe)) 被合成并充分表征。这些化合物对包括溶剂、温度和压力在内的多种外部刺激表现出不同的反应。详细研究表明，基于分子内 B ← O键在其溶液状态对外部刺激的荧光响应中起着关键作用，可以通过调整BR 2 /P(O)R 2上取代基的电子/空间特性来进一步调整单元。所有这些化合物都表现出显着的机械变色性。此外，在研磨时，分别观察到B2 / B3和B1 / B4的压力引起的蓝移和红移发射。这种固态发射变化对于B2-B4在暴露于几种常见溶剂的蒸气时是完全可逆的。
• Direct Transformation of Esters into Heterocyclic Fluorophores
  作者：Christian Fischer、Christof Sparr

  DOI：10.1002/anie.201711296

  日期：2018.2.23

  the manifold use of heterocyclic fluorophores, only a fraction of the desired dye diversity can be accessed by contemporary synthetic approaches. Herein, we describe a modular method that converts various carboxylic acid esters directly into a broad spectrum of heteroanthrylium fluorophores. The double addition of heteroatom‐bridged 1,5‐bifunctional organomagnesium reagents to esters leads to the formation

  尽管广泛使用杂环荧光团，但是当代合成方法只能获得所需染料多样性的一小部分。在这里，我们描述了一种模块化的方法，可以将各种羧酸酯直接转换成广谱的杂蒽基荧光团。在酯上双重添加杂原子桥接的1,5-双功能有机镁试剂会导致在酸性脱水条件下形成a啶，x吨和SiR荧光团。这种一步合成方法使有机光氧化还原催化剂可以与镍和适合荧光增强的染料进行双重催化。
• Near-infrared BODIPY dyes modulated with spirofluorene moieties
  作者：Toshiyuki Kowada、Shuhei Yamaguchi、Hiroki Fujinaga、Kouichi Ohe

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.073

  日期：2011.4

  New structurally constrained BODIPY dyes having electron-donating substituents were synthesized. As the key compounds for the construction of the BODIPY dyes, 1'H-spiro-[fluorene-9,4'-indeno[1,2-b] pyrrole] (sp-FIP) derivatives with electron-donating groups, such as OMe and NMe2 at its 6'-position, were prepared using palladium-catalyzed intramolecular direct C-H arylation of a pyrrole moiety. The resulting BODIPY dyes showed bathochromic shift in absorption and fluorescence spectra in comparison to the unsubstituted analogs. Furthermore, pH-dependent reversible spectrum changes of the BODIPY dye were observed with the addition of trifluoroacetic acid (TFA) and subsequent addition of i-Pr2NEt. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.