trans-[Ru(NH3)4(SO4)(nicotinamide)]Cl | 81572-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: trans-[Ru(NH3)4(SO4)(nicotinamide)]Cl
• 英文别名: trans-[Ru(NH3)4(SO4)nic]Cl；trans-[RuSO4(NH3)4(nicotinamide)]Cl
• CAS: 81572-23-8
• 化学式: C₆H₁₈N₆O₅RuS*Cl
• 分子量: 422.835
• InChiKey: VDNLMBFZJYMIGF-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrafluoroboric acid 、 trans-[Ru(NH3)4(SO4)(nicotinamide)]Cl 、 sodium nitrite 在 water 、 Zn amalgam 、 CF₃CO₂H 作用下， 以 水 为溶剂， 以42%的产率得到trans-[Ru(NH3)4(nicotinamide)(NO)](BF4)3
  参考文献：
  名称：

  N-杂环配体的亚硝基钌配合物。

  摘要：

  开发了一条制备一系列通式为反式-[Ru（NH（3））（4）L（NO）]（BF（4））（3）的反式亚硝酰基配合物的新路线，其中L =咪唑，L -组氨酸，吡啶或烟酰胺。通过元素分析，摩尔电导测量，紫外线可见，红外，质子核磁共振和电子顺磁共振光谱学和电化学技术对络合物进行了表征。该化合物具有相对较高的nu（NO）拉伸频率，表明在配位的亚硝酰基基团上存在高水平的正电荷。亚硝酰基配合物根据公式trans- [Ru（NH（3））（4）L（NO）]（3+）+ 2OH（-）与OH（-）反应，右箭头在左箭头trans- [Ru（ NH（3））（4）L（NO（2））]（+）+ H（2）O，K（eq）（在25.0摄氏度，在1.0 mol / L NaCl中）为2.2 x 10（5 ），5.9 x 10（7），9.7 x 10（10）和4。py，nic，imN和L-hist络合物分别为6 x 10（13）L（2）

  DOI：

  10.1021/ic951563s
• 作为产物：
  描述：

  trans-tetraaminechloro(sulfurdioxide)ruthenium(II) chloride 、 烟酰胺 在 NaHCO₃ 、 HCl 、 H₂O₂ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 trans-[Ru(NH3)4(SO4)(nicotinamide)]Cl
  参考文献：
  名称：

  Sulfate as a ligand in ruthenium(II) and (III) ammines

  摘要：

  转-[RuSO₄(NH₃)₄(L)]Cl络合物（L = 烟酰胺（nia），L-组氨酸（L-组氨），4-吡啶（4-pic），4-氯吡啶（4-Clpy），异烟酰胺（isn），吡啶（pyz），4-氨基吡啶（4-NH₂py），4-氰基吡啶（4-CNpy），吡啶（py），咪唑（Him）和水（H₂O））通过元素分析、循环伏安法、紫外-可见光谱、红外光谱和电子顺磁共振光谱进行了表征。从观察到的四个ν（SO₄²⁻）中，只有ν₃和ν₄在硫酸盐单齿配位中分裂成两个带。从g值中提取的Δ/ξ参数值使我们能够写出以下 π-给体能力增加顺序：pyz < (py, 4-CNpy, 4-Clpy. 4-pic, isn, nia) < Him < L-组氨酸 < 4-NH₂py。在317-347 nm（ε ~ 2.3-5.6 × 10³ M⁻¹ cm⁻¹）区域的强吸收被暂时归属为硫酸盐到金属的电荷转移（LMCT），在230-270 nm范围内的吸收（ε ~ 2-6 × 10³ M⁻¹ cm⁻¹）被归属为杂环配体中的内部（IL）π-π*跃迁。通过电位时间法测量评估了转-[RuSO₄(NH₃)₄L]⁰络合物中硫酸盐水合作用的速率，范围为2.6 s⁻¹（氯吡啶）到20 s⁻¹（吡啶）。SO₄²⁻在转-[Ru⁢III⁢SO₄(NH₃)₄(4-pic)]Cl中以特定速率常数（1.4 ± 0.4）× 10⁻⁵ s⁻¹进行水合，这比在转-[Ru⁡II⁢SO₄(NH₃)₄(4-pic)]（5.4 s⁻¹）中慢得多。X射线晶体结构数据显示，转-[RuCl(NH₃)₄(4-pic)]Cl₂·H₂O中的Ru-Cl（2.3444(9) Å）和Ru-NH₃（2.100(2) Å）的平均距离与其他四胺合铑（III）络合物中观察到的距离相似。关键词：钌，硫酸盐，胺。

  DOI：

  10.1139/v01-036

文献信息

• On the Photochemical Behavior of the [Ru(NH₃)₄(NO)nicotinamide]³⁺ Cation and the Relative Stability of Light-Induced Metastable Isonitrosyl Isomers of Ru Complexes
  作者：Christopher Kim、Irina Novozhilova、M. Scott Goodman、Kimberly A. Bagley、Philip Coppens

  DOI：10.1021/ic000583d

  日期：2000.12.1

  Low-temperature IR experiments on crystalline samples of trans-[Ru(NH3)(4)(NO) nicotinamide](3+) salts show a light-induced absorption band typical for MS 1 NO linkage isomers upon exposure to 300-500 nm light from a Xe source. The formation of a metastable species is confirmed by DSC measurement on a sample irradiated at low temperature with 457 nm light from an Ar+ laser. The light-induced species decays between 250 and 260 K according to both IR and DSC results. This decay temperature (Td) is somewhat below that observed for other high-Td linkage isomers, even though the NO-stretching frequency of the of [Ru(NH3)4(NO) nicotinamide](3+) ion is above that of the other isomers, demonstrating a lack of precise correlation between the two physical properties. The 90 K crystal structure of trans-[Ru(NH3)(4)(NO)nicotinamide](SiF6)(NO3).H2O is reported. The geometry from theoretical DFT calculations of the ground-state structure agrees well with the experimental results, except for the orientation of the CONH2 substituent in the pyridine ring, which is rotated by 180 degrees in the crystal due to packing effects. The MS1 and MS2 linkage isomers are found to correspond to local minima on the ground-state potential energy surface, and their geometries and energies are reported.