rac-(T-4)-chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(2-phenylene-κC(1'),pyridine-κN)rhodium(III) | 945491-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: rac-(T-4)-chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(2-phenylene-κC(1'),pyridine-κN)rhodium(III)
• 英文别名: Cp*2-phenylpyridineRhCl；Cp*RhCl[κ²-C,N-(2-phenylpyridine)]；Jonll14；1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;2-phenylpyridine;rhodium(3+);chloride
• CAS: 945491-50-9
• 化学式: C₂₁H₂₃ClNRh
• 分子量: 427.779
• InChiKey: LHYDVUUVIIIJFW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(T-4)-chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(2-phenylene-κC(1'),pyridine-κN)rhodium(III) 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver hexafluoroantimonate 作用下， 反应 3.0h， 以71%的产率得到2-(2,6-dibromophenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  [Cp*RhCl₂]₂: mechanosynthesis and applications in C–H bond functionalisations under ball-milling conditions

  摘要：

  在低能量激发（LAG）条件下，[Cp*RhCl₂]₂通过机械化学合成制备，并应用于定向C–H键官能团化。

  DOI：

  10.1039/c5cc04423e
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 在 sodium acetate 作用下， 反应 3.0h， 以89%的产率得到rac-(T-4)-chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(2-phenylene-κC(1'),pyridine-κN)rhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  [Cp*RhCl₂]₂: mechanosynthesis and applications in C–H bond functionalisations under ball-milling conditions

  摘要：

  在低能量激发（LAG）条件下，[Cp*RhCl₂]₂通过机械化学合成制备，并应用于定向C–H键官能团化。

  DOI：

  10.1039/c5cc04423e
• 作为试剂：
  描述：

  2-(o-deuteriophenyl)pyridine 、 2,4-二硝基苯氧基氨基甲酸叔丁酯 在 rac-(T-4)-chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(2-phenylene-κC(1'),pyridine-κN)rhodium(III) 作用下， 以 水 、 重水 为溶剂， 反应 0.17h， 以45%的产率得到tert-butyl (2-(pyridin-2-yl)phenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  [RhCp*Cl₂]₂-Catalyzed Directed N-Boc Amidation of Arenes “on Water”

  摘要：

  Rhodium(III) catalysis on water is effective for directed C-H amidation of arenes. The catalytic process is promoted by OH groups present on the hydrophobic water surface and is inefficient in all (most) common organic solvents investigated so far. In the presence of easily prepared tert-butyl 2,4-dinitrophenoxycarbamate, a new and stable nitrene source, the on water reaction can efficiently provide the desired N-Boc-aminated products with good functional group tolerance.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00392

文献信息

• Mechanistic Studies of the Rhodium-Catalyzed Direct C–H Amination Reaction Using Azides as the Nitrogen Source
  作者：Sae Hume Park、Jaesung Kwak、Kwangmin Shin、Jaeyune Ryu、Yoonsu Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja411072a

  日期：2014.2.12

  reaction using organic azides as the amino source. The most important two stages were investigated especially in detail: (i) the formation of metal nitrenoid species and its subsequent insertion into a rhodacycle intermediate, and (ii) the regeneration of catalyst with concomitant release of products. It was revealed that a stepwise pathway involving a key Rh(V)-nitrenoid species that subsequently undergoes

  芳烃的直接 CH 胺化为苯胺化合物提供了一种直接的途径，而无需芳基（伪）卤化物作为起始材料。该领域的最新发展，特别是金属介导的转化，在底物范围和反应条件方面具有重要意义。本文描述了使用有机叠氮化物作为氨基源的 Rh 催化的直接 CH 胺化反应的机理细节。特别详细地研究了最重要的两个阶段：(i) 金属氮烯类物质的形成及其随后插入红环中间体，以及 (ii) 伴随产物释放的催化剂再生。结果表明，与协调的 CN 键形成途径相比，涉及随后经历酰胺插入的关键 Rh(V)-硝基化合物的逐步途径更受青睐。DFT 计算和动力学研究表明，当前 CH 胺化反应中的限速步骤与 Rh-nitrenoid 中间体的形成更密切相关，而不是预设的 CH 活化过程。本研究提供了直接 CH 胺化反应的机械细节，该反应具有催化循环内球内和外球路径的两个方面。
• [EN] NOVEL IRIDIUM/RHODIUM ANTI-CANCER COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS ANTICANCÉREUX CONTENANT DE L'IRIDIUM/RHODIUM
  申请人：UNIV WARWICK

  公开号：WO2011148124A1

  公开（公告）日：2011-12-01

  The present invention relates to novel iridium and/or rhodium containing complexes for use as a cytotoxic, such as an anti-cancer agent. There is also provided a method of preparing said compounds.

  本发明涉及用作细胞毒性物质，如抗癌药物的新型含铱和/或铑配合物，还提供了一种制备所述化合物的方法。
• Synthesis and Characterization of Rh^III–M^II (M = Pt, Pd) Heterobimetallic Complexes Based on a Bisphosphine Ligand: Tandem Reactions Using Ethanol
  作者：Zeinab Mandegani、Asma Nahaei、Mahshid Nikravesh、S. Masoud Nabavizadeh、Hamid R. Shahsavari、Mahdi M. Abu-Omar

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00594

  日期：2020.11.9

  these tandem reactions. All reactions proceeded smoothly in air at 80–90 °C. The RhIII–PdII complex showed superior catalytic performance in comparison to the RhIII–PtII complexes, its monometallic counterparts, and mixtures of monometallic (RhIII + PdII) complexes. The result demonstrates a cooperative effect between the Rh and Pd metal centers. A mechanism for the catalytic tandem reactions was investigated

  1,1-双（二苯基膦基）甲烷（dppm）被用作连接体配体，用于制备一系列异双金属Rh III -Pt II和Rh III -Pd II配合物。这些配合物通过几种分析和光谱学方法表征。这些异双金属配合物的催化活性在三个不同的串联反应中进行：即转移氢化（TH）/脱卤化（DH），TH / Suzuki-Miyaura偶联以及苄醇与硝基苯的偶联以形成Schiff碱。乙醇既用作溶剂，又用作廉价的TH试剂，在这些串联反应中，底物范围广。所有反应均在80–90°C的空气中顺利进行。RhIII -Pd II复合物显示相比于铑优良的催化性能III -Pt II复合物，其单金属对应物，和单金属的混合物（铑III +钯II）配合物。结果证明了Rh和Pd金属中心之间的协同作用。研究了催化串联反应的机理。发现酒精介质和碱是必不可少的。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Amidation of Arenes with <i>N</i>-Methoxyamide as an Amidating Reagent
  作者：Guodong Ju、Guobao Li、Guanwen Qian、Jingyu Zhang、Yingsheng Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02625

  日期：2019.9.20

  The Rh(III)-catalyzed amidation of C(sp2)-H bonds has been reported by employing the N-methoxyamide as a novel amino source. An excellent level of functional group tolerance can be achieved when N-methoxyamide derivatives are used as the amidating reagents. Importantly, several known bioactive compounds such as Aminalon, Pregabalin, Gabapentin, and Probenecid can be transformed to effective amidating

  通过使用N-甲氧基酰胺作为新型氨基源，已经报道了Rh（III）催化的C（sp2）-H键的酰胺化反应。当使用N-甲氧基酰胺衍生物作为酰胺化试剂时，可以达到极好的官能团耐受性。重要的是，可以将几种已知的生物活性化合物（例如阿米那隆，普瑞巴林，加巴喷丁和丙磺舒）转化为有效的酰胺化试剂，以利于开发新的生物活性分子。
• Cross-Coupling of α-Carbonyl Sulfoxonium Ylides with C−H Bonds
  作者：Manuel Barday、Christopher Janot、Nathan R. Halcovitch、James Muir、Christophe Aïssa

  DOI：10.1002/anie.201706804

  日期：2017.10.9

  non‐nucleophilic substrates using α‐carbonyl sulfoxonium ylides has not been so far investigated, despite the potential safety advantages that such reagents would provide over either diazo compounds or their in situ precursors. Described herein are the cross‐coupling reactions of sulfoxonium ylides with C(sp2)−H bonds of arenes and heteroarenes in the presence of a rhodium catalyst. The reaction proceeds by a succession

  迄今为止，尚未研究过使用α-羰基sulf基亚砜在非亲核底物中的碳氢键功能化，尽管这种试剂比重氮化合物或其原位前体具有潜在的安全优势。本文描述的是在铑催化剂存在下，亚砜基鎓与芳烃和杂芳烃的C（sp 2）-H键的交叉偶联反应。反应通过连续的C–H活化，叶立德向碳-金属键的迁移插入以及原金属的脱金属而进行，最后一步是限制营业额。该方法适用于与铱催化的脱水环化反应相关的苯并[c] ac啶的合成。