β-tri-fluoromethylated enone | 1092546-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: β-tri-fluoromethylated enone
• 英文别名: 1-(4-chlorophenyl)-4,4,4-trifluorobut-2-en-1-one
• CAS: 1092546-75-2
• 化学式: C₁₀H₆ClF₃O
• 分子量: 234.605
• InChiKey: PXLPLZAZZLDFQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-tri-fluoromethylated enone 在 N-((S)-1-(((S)-1-(diphenylphosphanyl)-3-ethylpentan-2-yl)amino)-3-methyl-1-oxobutan-2-yl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide 、 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 丙烯酸甲酯（MA） 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (2S,3S)-diethyl 2-(4-chlorobenzoyl)-3-(trifluoromethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  β-羰基酯对β-三氟甲基和β-酯酮的膦催化的非对映和对映选择性迈克尔加成反应：无机碱增强的反应性

  摘要：

  已经开发出一种新型的手性联酰胺-膦多功能催化剂，该催化剂在竞争性丙烯酸甲酯和无机碱的存在下，将β-羰基酯的不对称分子间迈克尔加成反应成β-三氟甲基烯酮和3-芳基丙烯酸酯。此方法可轻松访问结构多样的三氟甲基和季立体异构中心，具有出色的对映选择性（高达99％ee）和良好的非对映选择性（高达13：1 dr）。无机碱（K 3 PO 4）的添加不会引起背景外消旋反应，并且通过用作助催化剂来增强反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02365
• 作为产物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-1-(4-chlorophenyl)-2-butyn-1-ol 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 β-tri-fluoromethylated enone
  参考文献：
  名称：

  胺-膦二元催化体系促进的3-丁酸酯与β-三氟甲基酮的高度对映选择性[3 + 2]环化

  摘要：

  我们报道了3-丁酸酯和β-三氟甲基烯酮之间的高度对映选择性[3 + 2]环化，提供了具有三个连续立体中心的三氟甲基化环戊烯，具有良好的产率，高非对映选择性和出色的对映选择性。设计了由简单的胺和手性膦组成的独特催化体系，路易斯碱性胺和膦的协同作用对于炔烃的异构化和随后的环化至关重要。本文公开的方案允许在膦介导的不对称转化中容易地活化3-丁酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00681

文献信息

• Copper-catalyzed cyclization reaction: synthesis of trifluoromethylated indolinyl ketones
  作者：Wangqin Ji、Hai-Hong Wu、Wenbo Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/d1cc00960e

  日期：——

  A novel, simple, effective and rapid synthetic method to construct the C-2 trifluoromethylated indolinyl ketones via a copper-catalyzed cyclization reaction between N-alkylaniline and β-(trifluoromethyl)-α,β-unsaturated enones was developed. The results of the control experiments show that the reaction may involve a radical mechanism by a single-electron transfer process. Moreover, a broad substrate

  通过N-烷基苯胺与β-（三氟甲基）-α，β-不饱和烯酮的铜催化环化反应，建立了一种新颖，简单，有效，快速的合成C-2三氟甲基化的吲哚基酮的方法。控制实验的结果表明，该反应可能涉及通过单电子转移过程的自由基机理。此外，广泛的底物范围和良好的官能团，高的非对映选择性（dr，高达> 20：1）以及克级合成，使该方法极具吸引力。
• Redox‐Divergent Synthesis of Fluoroalkylated Pyridines and 2‐Pyridones through Cu‐Catalyzed N−O Cleavage of Oxime Acetates
  作者：Dachang Bai、Xueli Wang、Guangfan Zheng、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201802311

  日期：2018.5.28

  Cu‐catalyzed redox‐divergent [3+3] coupling of oxime esters with β‐CF3 enones and acrylates is described. This redox‐neutral coupling with enones and acrylates affords trifluoromethylated pyridines and pyridones, respectively. Under reductive conditions, difluoromethylated pyridines, difluoromethlated pyridones, and trifluoromethylated dihydropyridones are obtained. The reactions occur under mild conditions

  铜催化的氧化还原-发散[3 + 3]与β-CF肟酯的偶合3个烯酮和丙烯酸酯进行说明。这种与烯酮和丙烯酸酯的氧化还原中性偶联分别提供了三氟甲基化吡啶和吡啶酮。在还原条件下，获得二氟甲基化吡啶，二氟甲基化吡啶酮和三氟甲基化二氢吡啶酮。反应在温和条件下进行，具有较宽的底物范围和区域/氧化还原选择性。
• 二氟甲基吡啶衍生物的合成方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN108383777A

  公开（公告）日：2018-08-10

  本发明提供一种二氟甲基吡啶衍生物的合成方法，所述方法包括：1)将卤化亚铜、PPh3、有机溶剂和第一强碱混合；2)将式I所示的肟酯化合物、式II所示的烯酮化合物和第二强碱反应得到式III化合物；该合成方法利用Cu(I)催化活泼的β‑CF3‑取代的烯酮的含氟砌块与肟酯经[3+3]环加成反应制备含氟基团取代的含氮杂环化合物。可以定点的在4‑位引入氟烷基，操作较直接氟化法更为安全简便，在合成吡啶环的同时引入氟烷基基团，一步到位，同时反应条件也相对温和，官能团兼容性较好，底物适用范围广泛。
• 含氟烷基吡啶衍生物的合成方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN108178745B

  公开（公告）日：2020-06-09

  本发明提供一种全氟烷基吡啶衍生物的合成方法，所述方法包括：在有机溶剂中，惰性气体保护下，以一价铜作催化剂，式I所示的肟酯化合物与式II所示的烯酮化合物在加热条件下反应得到式III化合物；该合成方法利用Cu(I)催化活泼的β‑全氟烷基取代的烯酮的含氟砌块与肟酯经[3+3]环加成反应制备含全氟烷基取代的吡啶化合物。该方法可以定点的在4‑位引入氟烷基，操作较直接氟化法更为安全简便，在合成吡啶环的同时引入全氟烷基基团，一步到位；该方法使用简单易得的原料，且所采用的催化剂廉价，来源广泛易得，用量少，反应条件也相对温和，能以较高的收率得到产物；官能团兼容性较好，底物适用范围广泛。
• Chiral Hydroxytetraphenylene-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Boronic Acids to Enones
  作者：Guo-Li Chai、A-Qiang Sun、Dong Zhai、Juan Wang、Wei-Qiao Deng、Henry N. C. Wong、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01637

  日期：2019.7.5

  (S)-2,15-Br2-DHTP-catalyzed asymmetric conjugate addition of boronic acids to β-trifluoromethyl α,β-unsaturated ketones and enones was studied. The reaction afforded the corresponding Michael addition products in moderate to high yields with excellent enantioselectivities (up to 99:1 er). This catalytic system features mild reaction conditions, high efficiency, and tolerance to heteroarylboronic acids

  研究了（S）-2,15-Br 2 -DHTP催化硼酸向β-三氟甲基α，β-不饱和酮和烯酮的不对称共轭加成反应。该反应以中等至高收率提供了具有优异对映选择性（高达99：1 er）的相应的迈克尔加成产物。该催化系统具有温和的反应条件，高效率和对杂芳基硼酸的耐受性。