5,5’-diphenyl porphyrin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 5,5’-diphenyl porphyrin
• 英文别名: 5,15-bis(phenyl)porphyrin；10,20-diphenylporphyrin；5,15-diphenylporphyrin；5,15-DPP；(21H,23H-porphine-5,15-diyl)bis[benzyldiyl]
• 化学式: C₃₂H₂₂N₄
• 分子量: 462.553
• InChiKey: FNNOEKVUXXVPAI-XBEUCGDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.99
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5’-diphenyl porphyrin 在 phosphoryl chloride 、 CH₃COONa 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5-formyl-10,20-diphenylporphyrinatocopper(II)
  参考文献：
  名称：

  10,20-二苯基卟啉及其 ZnII 配合物的电子表征和显着的二阶 NLO 响应，其在主题位置被带有推或拉基团的 π 离域连接子取代

  摘要：

  这项工作描述了通过电子吸收光谱、循环伏安法和偶极矩的合成和电子表征，二苯基卟啉及其 ZnII 配合物在中间位置被带有电子供体或吸电子的伪线性 π 离域取代基取代团体。二阶 NLO 响应由 EFISH 技术研究，非共振入射波长为 1.907 μm。这项工作证实了可极化卟啉环的矛盾作用，它已经处于基态，根据中间位置取代基的性质（受体或供体）充当供体或受体，正如我们之前所指出的研究在 β-吡咯位置取代的四苯基卟啉。通过比较取代基（电子供体或受体）的性质和取代基的种类（β 吡咯或内消旋），讨论了二阶 NLO 响应。这种比较证明当 NBu2 或 NMe2 连接到中间位置或 β-吡咯位置时，它们的电子供体性质显着增加，这可能是因为富电子卟啉环的辅助供体效应。当取代基为吸电子NO2基团时，取代基位置（内消旋或β吡咯）有影响，当在内消旋位置发生取代时，存在二级NLO响应显着增加。(© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/ejic.200501004
• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-10,20-diphenylporphyrin 以 甲苯 为溶剂， 生成 5,5’-diphenyl porphyrin
  参考文献：
  名称：

  外周金属化卟啉：合成和光谱内消旋-η 1 -palladio-和platinioporphyrins和的晶体结构的顺式- {PTBR [10,20-diphenylporphyrinatonickel（II）-5-基]（PPH 3）2 }和反式- {PtBr [10,20-二苯基卟啉-5-基]（PPh 3）2 }•0.25CH 2 Cl 2

  摘要：

  一系列的内消旋-η 1 -palladio（II） -和platinio（II）卟啉含有任一单齿15个族配位体（PPH 3，ASPH 3）或螯合二膦（DPPE，DPPP，DPPF）已经准备由氧化加成的单-和5,15-二苯基卟啉（H 2 DPP）的二溴衍生物为Pd（0）和Pt（0）的前体。产物的特征在于1 H-和31 P-NMR，可见光吸收和质谱以及反式-[PtBr（H 2 DPP）（PPh 3）2 ]（14）的X射线晶体结构。0.25CH 2氯2测定了溶剂化物）和顺式-[PtBr（NiDPP）（PPh 3）2 ]（15）。尽管由于15中PPh 3配体的拥挤而存在扭曲，但该结构在Pt原子周围显示出近似方形的平面几何形状。15个位置中的NiDPP环受到周围拥挤的Ni（II）卟啉的典型波动，成对的相对介孔碳在C 20 N 4平均平面之外交替移位>± 0.4ÅPPh 3的苯基构象配体表明存在非共价

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00185-6

文献信息

• Functionalization of 5,15-Diphenylporphyrin: Preparation and X-Ray Crystal Structures of meso Nitro, Bromo, and Trimethylsilylethynyl Derivatives
  作者：Dennis P. Arnold、Raymond C. Bott、Helen Eldridge、Fiona M. Elms、Graham Smith、Mike Zojaji

  DOI：10.1071/c96193

  日期：——

  Substitutions on 5,15-diphenylporphyrin led to the isolation of mono- and di-bromo and mono- and di-nitro derivatives, which were converted into their respective nickel(II) complexes. Reaction of the bromoporphyrins with iodine/silver nitrite resulted in nitrodebromination as well as conventional nitration. The nickel(II) complex of 5-nitro-10,20-diphenylporphyrin was reduced to the 5-amino derivative. The nickel(II) complexes of the bromoporphyrins were converted into the respective mono- and bis-(trimethylsilylethynyl) species. The crystal structures of 5-nitro-10,20-diphenylporphyrin, 5-bromo- 10,20-diphenylporphyrinatonickel(II), and 10,20-diphenyl-5-(trimethylsilylethynyl)porphyrinatonickel(II) were determined.

  通过对 5,15-二苯基卟啉进行取代，分离出了一溴和二溴以及一硝基和二硝基衍生物。 二溴以及一硝基和二硝基衍生物，并将其转化为各自的 各自的镍(II)络合物。溴卟啉与 碘/亚硝酸银反应，产生硝基脱溴反应和传统的硝化反应。 传统的硝化反应。镍（II）络合物的 5-硝基-10,20-二苯基卟啉的镍(II)络合物被还原成 5-氨基衍生物。这些 溴卟啉的镍(II)络合物被转化为各自的 单(三甲基硅烷基乙炔基)和双(三甲基硅烷基乙炔基)镍(II)络合物。的晶体结构。 的晶体结构。 10,20-二苯基卟啉atonickel(II)和 10,20-二苯基-5-(三甲基硅烷基乙炔基)卟啉atonickel(II)的晶体结构。 测定。
• Electronic Characterisation and Significant Second‐Order NLO Response of 10,20‐Diphenylporphyrins and Their Zn ^II Complexes Substituted in the <i>meso</i> Position with π‐Delocalised Linkers Carrying Push or Pull Groups
  作者：Tamara Morotti、Maddalena Pizzotti、Renato Ugo、Silvio Quici、Maurizio Bruschi、Patrizia Mussini、Stefania Righetto

  DOI：10.1002/ejic.200501004

  日期：2006.5

  connected to the meso position or to the β-pyrrolic position, probably because of an auxiliary donor effect of the electron-rich porphyrin ring. When the substituent is the electron-withdrawing NO2 group, the substituent position (meso or β pyrrolic) is influential, with the existance of a significant increase in the second order NLO response when substitution occurs at the meso position. (© Wiley-VCH

  这项工作描述了通过电子吸收光谱、循环伏安法和偶极矩的合成和电子表征，二苯基卟啉及其 ZnII 配合物在中间位置被带有电子供体或吸电子的伪线性 π 离域取代基取代团体。二阶 NLO 响应由 EFISH 技术研究，非共振入射波长为 1.907 μm。这项工作证实了可极化卟啉环的矛盾作用，它已经处于基态，根据中间位置取代基的性质（受体或供体）充当供体或受体，正如我们之前所指出的研究在 β-吡咯位置取代的四苯基卟啉。通过比较取代基（电子供体或受体）的性质和取代基的种类（β 吡咯或内消旋），讨论了二阶 NLO 响应。这种比较证明当 NBu2 或 NMe2 连接到中间位置或 β-吡咯位置时，它们的电子供体性质显着增加，这可能是因为富电子卟啉环的辅助供体效应。当取代基为吸电子NO2基团时，取代基位置（内消旋或β吡咯）有影响，当在内消旋位置发生取代时，存在二级NLO响应显着增加。(© Wiley-VCH Verlag
• Preparation, electrochemical and spectral properties of free-base and manganese N-methyl-pyridylethynyl porphyrins
  作者：Ching-Yao Lin、Yen-Chuan Chen、Chi-Wen Yao、Sung-Chou Huang、Yi-Hui Cheng

  DOI：10.1039/b713455j

  日期：——

  Two series of free-base and manganese N-methyl-pyridylethynyl-5,15-biphenyl porphyrins were synthesized, and their UV-Visible, electrochemical and spectro-electrochemical properties were studied. Cyclic voltammetry experiments showed positive shifts in the reduction potentials and the UV-Visible spectra showed significant red-shifts in the absorption wavelengths of these porphyrins, indicating the effects of N-methyl-pyridylethynyl substituents.

  合成了两系列自由基和锰N-甲基吡啶乙炔-5,15-联苯卟啉，并研究了它们的紫外-可见光、电化学和光谱-电化学性质。循环伏安法实验显示还原电位出现正移，而紫外-可见光谱则显示这些卟啉的吸收波长显著红移，表明N-甲基吡啶乙炔取代基的影响。
• 염료감응 태양전지용 염료 및 이를 이용한 염료감응 태양전지
  申请人：Industry-Academic Cooperation Foundation, Kunsan National University 군산대학교산학협력단(220040044409) BRN ▼401-82-06407

  公开号：KR101545325B1

  公开（公告）日：2015-08-19

  본 발명은 염료감응 태양전지용 염료 및 이를 이용한 염료감응 태양전지에 관한 것으로 합성 및 컴퓨터 프로토콜을 이용하여 하기 [화학식 1]로 표시되는 염료를 설계할 수 있으며, 합성된 염료와 설계된 염료는 유사한 전류-전압 특성을 보인다. 특히, 상기 [화학식 1]로 표시되는 염료는 큰 초편극도값 및 우수한 집광성 효율을 가지며, 높은 쌍극자 모멘트를 나타낸다. [화학식 1]

  本发明涉及染料敏化太阳能电池用染料及其用于染料敏化太阳能电池，通过合成和计算机协议可以设计出如下所示的染料 [化学式1]，合成的染料和设计的染料表现出类似的电流-电压特性。特别是，所述 [化学式1] 所示的染料具有较大的光电转换效率和优异的聚焦效率，并显示出较高的双极子矩。 [化学式1]。
• Peripherally-metallated porphyrins: preparations, spectroscopic properties and structural studies of trans-[PtBr(MDPP)(PPh3)2](DPP = dianion of 5,15-diphenylporphyrin, M = MnCl, Co, Ni, Zn) and related meso-η1-organoplatinum porphyrins
  作者：Margaret J. Hodgson、Peter C. Healy、Michael L. Williams、Dennis P. Arnold

  DOI：10.1039/b205295b

  日期：——

  A series of meso-η1-platiniometalloporphyrins comprising DPP (= dianion of 5,15-diphenylporphyrin) and the first row transition metal ions Mn(III), Co(II), Ni(II) and Zn(II) has been prepared. The syntheses, spectroscopy and voltammetry as well as crystal structures of several of these derivatives are reported. The –PtBr(PPh3)2 moiety attached to the macrocycle at the meso position is a strong electron donor, as shown by its effects on spectra, oxidation potentials and reactivity. The crystal structures of trans-[PtBr(MDPP)(PPh3)2]·0.5CH2Cl2, where M = Co (16), Ni (14) and Zn (17), and trans-[PtBr(NiDPPBr)(PPh3)2] were determined. The structures exhibit non-planar distortions of the macrocycle which are best described as hybrids of typical ruffled and saddled conformations.

  一系列含有 DPP（= 5,15-二苯基卟啉的二负离子）和第一排过渡金属离子 Mn(III)、Co(II)、Ni(II) 和 Zn(II) 的中间体η1-铂金属卟啉已被合成。报道了这些衍生物的合成、光谱学、电化学及晶体结构。附着在大环中间位的 –PtBr(PPh3)2 片段是一个强电子供体，其对光谱、氧化电位和反应性的影响有所体现。晶体结构的确定涉及 trans-[PtBr(MDPP)(PPh3)2]·0.5CH2Cl2，其中 M = Co (16)、Ni (14) 和 Zn (17)，以及 trans-[PtBr(NiDPPBr)(PPh3)2]。这些结构表现出大环的非平面畸变，最佳描述为典型的皱褶和鞍形构象的混合体。