2-phenylpyridyl palladium acetate dimer | 896718-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-phenylpyridyl palladium acetate dimer
• 英文别名: [Pd(μ-OAc)(ppy)]₂；[(2-phenylpyridine)Pd(μ-OAc)]2；[Pd(OAc)(2-(2-pyridyl)-phenyl-C,N)]2；[(PhPy)Pd(μ-OAc)]2；palladium(2+);2-phenylpyridine;diacetate
• CAS: 896718-59-5
• 化学式: C₂₆H₂₂N₂O₄Pd₂
• 分子量: 639.312
• InChiKey: DSTVDOUCMLHBOE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylpyridyl palladium acetate dimer 、 甲基对硫磷 在 H₂O 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到[Pd(2-(2-pyridyl)phenyl-C,N)(μ-SP(=O)(OCH3)2]2
  参考文献：
  名称：

  [2-（2-吡啶基）苯基-C，N]钯（II）络合物催化甲基对硫磷的高效水解。

  摘要：

  大概是[Pd（NwedgeC）（mu-OH）] 2（C）。在pH值为7时，该反应在底物中是一级反应，在钯催化剂A中是一阶，在303 K时k2 = 146 +/- 9 M（-1）s（-1）。在更碱性的pH值下，反应速率钯催化剂增加并显示出明显的半序依赖性。这些观察结果表明，在碱性pH下催化剂的活性形式为B，其浓度由无活性C的平衡控制。对在pH 9下获得的数据进行分析，得出二聚体形成常数K（f）= [C] / [ B] 2 =（6.6 +/- 5.6）x 10（6）M（-1）和二阶速率常数k2为（8.6 +/- 3.6）x 10（3）M（-1）s（- 1）在298 K下。反应速率的pH依赖性以及光谱滴定表明A的pKa在9.5-9.7范围内。

  DOI：

  10.1021/ic0600578
• 作为产物：
  描述：

  bis(2-phenylpyridine(1-)-κN,C)bis(acetato)palladium(IV) 以 乙腈 为溶剂， 以98%的产率得到2-phenylpyridyl palladium acetate dimer
  参考文献：
  名称：

  从稳定的 C2N2O2-Ligated 钯 (IV) 配合物中去除 C-O 和 C-C 键的还原消除的详细研究

  摘要：

  本文描述了一系列具有一般结构 (N~C)(2)Pd(IV)(O(2)CR)(2) 的 Pd(IV) 配合物的合成（N~C = 刚性环金属化配体；O (2)CR = 羧酸盐) 通过 (N~C)(2)Pd(II) 与 PhI(O(2)CR)(2) 的反应。这些配合物中的大多数都经历了清洁的 CO 键形成还原消除，并且已经研究了该过程的机制。各种实验，包括哈米特图、艾林分析、交叉研究以及溶剂和添加剂影响的研究，表明形成 CO 键的还原消除是通过初始羧酸盐解离然后从 5 配位阳离子 Pd( IV) 中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9014474
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 苯甲醛 在 2-phenylpyridyl palladium acetate dimer 、 氧气 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到(phenyl)(2-(pyridin-2-yl)phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的sp 2 CH键的酰化作用：醛直接接触酮

  摘要：

  描述了钯催化经由芳烃的CH裂解从醛类直接通往酮的方法。该程序利用空气作为清洁和游离的终端氧化剂。

  DOI：

  10.1021/ol900934g

文献信息

• Synthetic and Mechanistic Studies of Pd-Catalyzed C−H Arylation with Diaryliodonium Salts: Evidence for a Bimetallic High Oxidation State Pd Intermediate
  作者：Nicholas R. Deprez、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ja904116k

  日期：2009.8.12

  influence of the arylating reagent on the reaction rate, and establish the intra- and intermolecular 1 degree H/D kinetic isotope effect. On the basis of these studies, this transformation is proposed to proceed via turnover-limiting oxidation of the Pd dimer [Pd(N~C)(OAc)](2) (N~C = 3-methyl-2-phenylpyridine) by [Mes-I-Ph]BF(4). This mechanism implicates a bimetallic high oxidation state Pd species

  该贡献描述了 Pd 催化的配体引导的 CH 芳基化与二芳基碘盐的底物范围和机制。使用包括吡啶、喹啉、吡咯烷酮和恶唑烷酮在内的导向基团，这种转化被应用于合成各种不同的联芳基产品。使用具有一般结构 [Mes-I-Ar]BF(4) 的碘 (III) 试剂以高产率转移电子和空间上不同的芳基 (Ar)。已经进行了机理研究，建立了每个组分中催化反应的动力学顺序，确定了催化剂和碘 (III) 试剂的静止状态，量化了芳基化试剂对反应速率的电子影响，并建立了内部- 和分子间 1 度 H/D 动力学同位素效应。在这些研究的基础上，这种转化是通过 [Mes-I-Ph] 对 Pd 二聚体 [Pd(N~C)(OAc)](2) (N~C = 3-methyl-2-phenylpyridine) 进行周转限制氧化来进行的高炉（4）。这种机制暗示双金属高氧化态 Pd 物质是关键的催化中间体。详细讨论了所提议机制的这一方面和其他方面的重要性。
• Pd(II)-Catalyzed Phosphorylation of Aryl C–H Bonds
  作者：Chen-Guo Feng、Mengchun Ye、Kai-Jiong Xiao、Suhua Li、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/ja404526x

  日期：2013.6.26

  A Pd(II)-catalyzed C-H phosphorylation reaction has been developed using heterocycle-directed ortho-palladation. Both H-phosphonates and diaryl phosphine oxides are suitable coupling partners for this reaction.

  已使用杂环定向邻位钯化开发了 Pd(II) 催化的 CH 磷酸化反应。H-膦酸酯和二芳基氧化膦都是该反应的合适偶联伙伴。
• Metallaphotoredox-Mediated C_sp2–H Hydroxylation of Arenes under Aerobic Conditions
  作者：Sk. Sheriff Shah、Amrita Paul、Manoranjan Bera、Yarra Venkatesh、N. D. Pradeep Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01973

  日期：2018.9.21

  The direct hydroxylation of 2-arylpyridines and 2-arylbenzothiazoles via the merger of organic photoredox and metal catalysis is reported where 4CzIPN is used as the visible-light photocatalyst and Pd(OAc)2 as the metal catalyst. This method has been employed to synthesize organic molecules exhibiting excited-state intramolecular proton transfer properties for generating tunable luminescence responses

  据报道，通过有机光氧化还原和金属催化作用的结合，2-芳基吡啶和2-芳基苯并噻唑的直接羟基化反应，其中4CzIPN被用作可见光光催化剂，而Pd（OAc）2被用作金属催化剂。该方法已被用于合成表现出激发态分子内质子转移性质的有机分子，以产生可调节的发光响应。
• Palladium-Catalyzed Trifluoromethylthiolation of Chelation-Assisted C-H Bonds
  作者：Arunachalam Kesavan、Manthena Chaitanya、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1002/ejoc.201800451

  日期：2018.7.6

  Palladium‐catalyzed trifluoromethylthiolation of chelation‐assisted C–H bonds has been accomplished by employing a readily accessible electrophilic trifluoromethylthiolating reagent.

  螯合辅助CH键的钯催化三氟甲基硫醇化反应是通过使用易于获得的亲电子三氟甲基硫醇化试剂完成的。
• New palladium(II)-<i>N</i>-heterocyclic carbene complexes containing benzimidazole-2-ylidene ligand derived from menthol: synthesis, characterization and catalytic activities
  作者：Rafet Kılınçarslan、M. Emin Günay、Rukiye Fırıncı、Serpil Denizaltı、Bekir Çetinkaya

  DOI：10.1002/aoc.3427

  日期：2016.5

  A new series of sterically hindered ligands containing (1R,2S,4R)‐(+)‐menthoxymethyl group attached to benzimidazole‐based N‐heterocyclic carbene (NHC), palladium–bis‐NHC complexes and (κ2‐C,N)‐palladacyclic NHC complexes have been synthesized and characterized using appropriate spectroscopic techniques. Catalytic performance of the palladium complexes has been investigated for allylic alkylation,

  一系列新的空间位阻的配体包含（1 - [R，2小号，4 - [R ）- （+） -薄荷氧基团连接的苯并咪唑为基础，以ñ -杂环卡宾（NHC），钯-双- NHC络合物和（κ 2 - Ç，N）-四环环NHC复合物已经合成，并使用适当的光谱技术进行了表征。已经研究了钯配合物的催化性能，用于烯丙基烷基化，Suzuki和Heck碳-碳偶联反应。这些配合物可以平稳地催化碳-碳键的形成反应。版权所有©2016 John Wiley＆Sons，Ltd.