(bromomethyl-d)benzene | 66343-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (bromomethyl-d)benzene
• 英文别名: 7-[²H₁]benzyl bromide；[Bromo(deuterio)methyl]benzene
• CAS: 66343-88-2
• 化学式: C₇H₇Br
• 分子量: 172.029
• InChiKey: AGEZXYOZHKGVCM-RAMDWTOOSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-80 °C(Press: 7-8 Torr)
• 密度：
  1.439 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bromomethyl-d)benzene 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 4a-[[Deuterio(phenyl)methyl]amino]-5-ethyl-3,7,8,10-tetramethylbenzo[g]pteridine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  3-甲基荧光素促进苄胺氧化脱氨基的机理分析。单胺氧化酶催化的潜在模型

  摘要：

  描述了旨在探测黄素促进的胺氧化脱氨基的研究。已发现 3-甲基发光黄素 (3MLF) 在酸（HCl 或 MgCl 2 ）催化的热（80 o C）条件下促进苄胺向 N-苄基苯扎二亚胺的清洁转化。该反应受多重周转的影响。发现胺结构 (1 o >2 o >3 o ) 和 α-电离基团离开能力 (TMS + >H + ) 会影响反应性。此外，发现使用 PhCHDNH 2 为基态反应测量的内部 d-同位素效应为 4.3，该值与在几乎相同（20 o C 而不是 80 o C) 条件

  DOI：

  10.1021/ja00076a017
• 作为产物：
  描述：

  benzyl alcohol-d1 在 三溴化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以653.6 mg的产率得到(bromomethyl-d)benzene
  参考文献：
  名称：

  铁催化的苄基 C(sp3)–H 键的分子间胺化

  摘要：

  利用 1,2,3,4-四唑作为氮烯前体，通过铁催化开发了分子间苄基 C(sp 3 )–H 胺化催化体系。该方法能够将 2-氨基吡啶直接安装到苄基和杂苄基位置。该方法选择性地胺化 2° 苄基 C(sp 3 )–H 键，超过 3° 和 1° 苄基 C(sp 3 )–H 键。实验研究表明，C(sp 3 )–H 胺化是通过形成苄基自由基中间体进行的。本研究报告了使用廉价、生物相容性贱金属催化合成 2-吡啶取代的苄胺的新方法的发现，该方法应在药物化学和药物发现方面具有广泛的应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10719

文献信息

• 一种咪唑并吡嗪酮类化合物及其制备方法与应用
  申请人：山东大学

  公开号：CN113480545B

  公开（公告）日：2022-08-26

  本发明提供一种咪唑并吡嗪酮类化合物及其制备方法和应用。所述咪唑并吡嗪酮类化合物的结构具有式I所示结构，其中，R1为苯基、R2为苄基，并且所述化合物中具有至少一个D取代基，所述D取代基位于R1和/或R2上。所述化合物具有优异的发光性能，可以作为NanoLuc发光体系的底物，并应用在萤光素酶的检测以及药物的检测中。
• Controlling Selectivity in the Synthesis of <i>Z</i> ‐α,β‐Unsaturated Amidines by Tuning the <i>N</i> ‐Sulfonyl Group in a Rhodium(II) Catalyzed 1,2‐H Shift
  作者：Matthew L. Martin、Alistair Boyer

  DOI：10.1002/ejoc.202101235

  日期：2021.11.22

  α,β-Unsaturated amidines can be synthesized in high yield by rhodium(II) carboxylate catalyzed 1,2-H shift following denitrogenation of α-diazo amidines. Using a large carboxylate rhodium(II) ligand and an electron-poor N-sulfonyl group results in exclusive Z-selectivity and excellent yield by suppressing side reactions involving intramolecular oxygen transfer.

  α-重氮脒脱氮后，羧酸铑（II）催化1,2-H转变，可以高产率合成α,β-不饱和脒。通过抑制涉及分子内氧转移的副反应，使用大的羧酸铑 (II) 配体和缺电子的N-磺酰基可实现独特的Z-选择性和优异的产率。
• Mechanistic analysis of oxidative C–H cleavages using inter- and intramolecular kinetic isotope effects
  作者：Hyung Hoon Jung、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.088

  日期：2009.12

  series of monodeuterated benzylic and allylic ethers were subjected to oxidative carbon–hydrogen bond cleavage to determine the impact of structural variation on intramolecular kinetic isotope effects in DDQ-mediated cyclization reactions. These values are compared to the corresponding intermolecular kinetic isotope effects that were accessed through subjecting mixtures of non-deuterated and dideuterated

  对一系列单氘代苄基醚和烯丙基醚进行氧化碳氢键断裂，以确定结构变化对 DDQ 介导的环化反应中分子内动力学同位素效应的影响。将这些值与通过将非氘化和双氘化底物的混合物置于反应条件下获得的相应分子间动力学同位素效应进行比较。结果表明，碳氢键断裂是速率决定因素，自由基阳离子很可能是反应机制中的关键中间体。
• Intermediacy of paramagnetic metal-hydrocarbyl species in organometallic reactions. Detection and characterization of a novel paramagnetic iron(II)-benzyl compound in the coupling of benzyl halides
  作者：Dale H. Hill、Ayusman. Sen

  DOI：10.1021/ja00213a063

  日期：1988.3

  authors report the detection and characterization by NMR spectroscopy of a novel paramagnetic Fe(II)-benzyl compound (TMEDA)Fe(CH/sub 2/Ph)/sub 2/, which is the key intermediate in the coupling of benzyl halides by (CpFe(COD))(Li-(TMEDA)), (Cp = C/sub 5/H/sub 5//sup -/, COD = 1,5-cyclooctadiene, TMEDA = Me/sub 2/N(CH/sub 2/)/sub 2/NMe/sub 2/).

  顺磁性金属烃基物种已被假定为几个有机金属反应序列中的中间体。在这些反应的优势中，顺磁中间体已被 ESR 光谱检测到。在其他情况下，由于形成伴随的有机自由基，这些物种与 CIDNP 的观察有关。不幸的是，迄今为止，基于化学位移和共振强度的 NMR 光谱对这些中间体的更直接表征受到严重谱线加宽的阻碍。在此，作者报告了一种新型顺磁性 Fe(II)-苄基化合物 (TMEDA)Fe(CH/sub 2/Ph)/sub 2/ 的 NMR 光谱检测和表征，该化合物是苄基偶联的关键中间体。卤化物由 (CpFe(COD))(Li-(TMEDA)), (Cp = C/sub 5/H/sub 5//sup -/,
• Primary and secondary kinetic deuterium isotope effects and transition-state structures for benzylic chlorination and bromination of toluene
  作者：Robert P. Hanzlik、Angela R. Schaefer、Joseph B. Moon、Charles M. Judson

  DOI：10.1021/ja00250a028

  日期：1987.8

  chlorination of PhCH/sub 3/, PhCH/sub 2/D, PhCHD/sub 2/, and PhCD/sub 3/ in a two-phase system of hypochlorite/CH/sub 2/Cl/sub 2/ with a phase-transfer catalyst has been investigated. On the basis of the deuterium content of the product benzyl chlorides, relative rate constants were deduced for all possible H- and D-abstractions with these substrates. From this the primary (P) and secondary (S) KDIEs were found

  作为细胞色素 P-450 酶对苄基羟基化作用的化学模型，PhCH/sub 3/、PhCH/sub 2/D、PhCHD/sub 2/ 和 PhCD/sub 3/ 在两相系统中的氯化作用已经研究了具有相转移催化剂的次氯酸盐/CH/sub 2/Cl/sub 2/。根据产物苄基氯的氘含量，推导出这些底物所有可能的 H-和 D-抽象的相对速率常数。由此发现主要 (P) 和次要 (S) KDIE 分别为 5.90 +/- 0.41 和 1.03 +/- 0.02，并且发现严格遵守几何平均值规则。对于在 CCl/sub 4/ 中 N-溴代琥珀酰亚胺对甲苯的类似溴化作用，P 和 S 分别为 6.37 +/- 0.43 和 1.05 +/- 0.01。