(E)-5-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-methoxyphenyl)pent-2-en-1-ol | 783333-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-5-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-methoxyphenyl)pent-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-5-(2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methoxyphenyl)pent-2-en-1-ol
• CAS: 783333-02-8
• 化学式: C₁₈H₃₀O₃Si
• 分子量: 322.52
• InChiKey: DZLZPJQFOXIFAV-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-methoxyphenyl)pent-2-en-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (E)-5-(2-hydroxy-5-methoxyphenyl)pent-2-enyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 合成手性色素：范围、机制和应用

  摘要：

  Pd 催化的苯酚烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 是构建烯丙基 CO 键的有效策略，允许获得高达 98% ee 的手性色满。详细探讨了 pH 值的影响和烯烃几何结构的影响，以及取代模式对 ee 和手性色满的绝对构型的影响。这些观察结果表明一种机制涉及反应性更强的 pi-烯丙基钯非对映体中间体的环化作为对映体区分步骤（Curtin-Hammett 条件）。这种方法导致了维生素 E 核心的对映选择性合成，首次对 (+)-clusifoliol 和 (-)-siccanin 进行了对映选择性全合成，以及合成了 (+)-红花紫杉酸 A 的高级中间体。

  DOI：

  10.1021/ja048078t
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methoxyphenyl)propan-1-al 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 (E)-5-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-methoxyphenyl)pent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 合成手性色素：范围、机制和应用

  摘要：

  Pd 催化的苯酚烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 是构建烯丙基 CO 键的有效策略，允许获得高达 98% ee 的手性色满。详细探讨了 pH 值的影响和烯烃几何结构的影响，以及取代模式对 ee 和手性色满的绝对构型的影响。这些观察结果表明一种机制涉及反应性更强的 pi-烯丙基钯非对映体中间体的环化作为对映体区分步骤（Curtin-Hammett 条件）。这种方法导致了维生素 E 核心的对映选择性合成，首次对 (+)-clusifoliol 和 (-)-siccanin 进行了对映选择性全合成，以及合成了 (+)-红花紫杉酸 A 的高级中间体。

  DOI：

  10.1021/ja048078t

文献信息

• Phenolate-induced intramolecular ring-opening cyclization of <i>N</i>-tosylaziridines: access to functionalized benzoxacycles
  作者：Runjun Devi、Jonali Das、Bipul Sarma、Sajal Kumar Das

  DOI：10.1039/c8ob01143e

  日期：——

  fluoride (TBAF) at room temperature. Our ability to synthesize benzoxacycle-based N-tosyl-protected amino alcohols, that are otherwise difficult to obtain by traditional synthetic routes, has opened the door to diversify the chemistry of β-amino alcohols. We also succesfully performed the Baeyer–Villiger oxidation of a salicylaldehyde ether bearing a tethered N-tosylaziridine moiety with m-CPBA followed

  苯甲酸酯诱导的，非对映的和区域选择性的分子内exo -tet开环环化的N-甲苯磺酰氮丙啶是第一次。带有束缚的（邻-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基））芳基取代基的N-甲苯磺酰氮丙啶底物，在Sharpless叠氮化条件下直接由相应的烯烃制备，提供了功能化的2,3-二氢苯并呋喃，苯并二氢吡喃和1-苯并庚烷衍生物，收率极佳。在室温下用四丁基氟化铵（TBAF）处理。我们合成基于苯并环的氮的能力甲苯磺酰基保护的氨基醇原本很难通过传统的合成途径获得，但为β-氨基醇的化学多样化开辟了大门。我们还成功地进行了带有m -CPBA的带有拴系N-甲苯磺酰基氮丙啶部分的水杨醛醚的BAeyer-Villiger氧化，随后进行串联皂化和6- exo -tet氮丙啶开环环化，提供了相应的反式-3,4-二取代-1,4-苯并二恶烷衍生物。总体而言，该研究揭示了苯并恶杂环化合物合成的新途径，也扩大了氮丙啶作为合成结构单元的影响。
• Palladium(II)-Catalyzed Enantioselective Synthesis of 2-Vinyl Oxygen Heterocycles
  作者：Jeffrey S. Cannon、Angela C. Olson、Larry E. Overman、Nicole S. Solomon

  DOI：10.1021/jo202553a

  日期：2012.2.17

  2-Vinylchromanes (1), 2-vinyl-1,4-benzodioxanes (2), and 2,3-dihydro-2-vinyl-2H-1,4-benzoxazines (3) can be prepared in high yields (90-98%) and excellent enantiomeric purities (87-98% ee) by [COP-OAc](2)-catalyzed cyclization of phenolic (E)-allylic trichloroacetimidate precursors. Deuterium-labeling and computational experiments are consistent with these cyclization reactions taking place by an anti-oxypalladation/syn-deoxypalladation mechanism. 2-Vinylchromanes can also be prepared in good yields and high enantiomeric purities from analogous (E)-allylic acetate precursors, which constitutes the first report that acetate is a competent leaving group in COP-catalyzed enantioselective S(N)2' substitution reactions.