4-nitro-N-(pivaloyloxy)benzamide | 1293990-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitro-N-(pivaloyloxy)benzamide
• 英文别名: [(4-nitrobenzoyl)amino] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1293990-74-5
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₅
• 分子量: 266.254
• InChiKey: YDDFFZPPXOMUOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-112 °C
• 密度：
  1.260±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitro-N-(pivaloyloxy)benzamide 在 吡啶 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 cesium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 methyl 2-(tert-butoxycarbonylamino)-3,3,3-trifluoro-2-((6-nitro-4-phenyl-1-(trifluoromethylsulfonyloxy)isoquinolin-3-yl)methyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh(III) 催化苯甲酰胺与内部含乙炔的 α-CF3-α-氨基羧酸盐的 [4+2]-环化合成功能化异喹诺酮衍生物。

  摘要：

  开发了一系列新型 α-CF3 取代的 α-氨基酸衍生物的便捷途径，这些衍生物的主链上带有药效基团异喹诺酮核心。该方法基于在Rh(III)-催化下N-(新戊酰氧基)芳基酰胺与正交保护的含乙炔的内部α-氨基羧酸盐的[4+2]-环化。通过连续的芳构化/交叉偶联操作，目标环化产物可以很容易地转化为有价值的异喹啉衍生物。

  DOI：

  10.3390/molecules27238488
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸酐 在 sodium carbonate 作用下， 以 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-nitro-N-(pivaloyloxy)benzamide
  参考文献：
  名称：

  使用内氧化剂进行铑 (III) 催化的杂环合成：改进的反应性和机理研究

  摘要：

  可作为内部氧化剂的导向基团最近已被证明有利于进行 CH 官能化的金属催化的杂环合成。根据我们最近报道的铑（III）催化氧化还原中性异喹诺酮合成，我们在本文中介绍了一种更具反应性的内部氧化剂/导向基团的开发，该基团可以促进在室温下形成多种异喹诺酮，同时采用低催化剂负载量（0.5 mol%）。与之前报道的氧化铑 (III) 催化的杂环合成相比，新条件首次允许使用末端炔烃。此外，还表明使用包括乙烯在内的烯烃代替炔烃会导致 3,4-二氢异喹诺酮在室温下形成。这个新系统的机理研究表明，相对于先前报道的条件，催化循环的周转限制步骤发生了变化。现在提议将协同金属化-去质子化 (CMD) 作为周转限制步骤。此外，在该系统上进行的 DFT 计算与逐步 CN 键还原消除/NO 键氧化加成机制一致，以提供所需的杂环。发现计算强调的概念与实验结果一致。在该系统上进行的 DFT 计算与逐步 CN 键还原消除/NO

  DOI：

  10.1021/ja201143v

文献信息

• Formal Lossen Rearrangement/[3+2] Annulation Cascade Catalyzed by a Modified Cyclopentadienyl Rh ^III Complex
  作者：Takayuki Yamada、Yu Shibata、Susumu Kawauchi、Soichi Yoshizaki、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201801125

  日期：2018.4.17

  established that a cyclopentadienyl RhIII complex with two phenyl groups and a pendant amide moiety catalyzes the formal Lossen rearrangement/[3+2] annulation cascade of N‐pivaloyl benzamides and acrylamides with alkynes leading to substituted indoles and pyrroles. Mechanistic studies revealed that this cascade reaction proceeds via not the Lossen rearrangement to form anilides or enamides but C−H bond cleavage

  现已确定，具有两个苯基和一个侧基酰胺部分的环戊二烯基Rh III配合物催化N-新戊酰基苯甲酰胺和丙烯酰胺与炔烃的正式Lossen重排/ [3 + 2]环合级联反应，从而生成取代的吲哚和吡咯。机理研究表明，这种级联反应不是通过洛森重排形成苯胺或酰胺，而是通过CH键断裂，炔烃插入和形式上的洛森重排进行的。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation and Annulation with 1-Alkynylphosphine Sulfides: A Mild and Regioselective Access for the Synthesis of Bulky Phosphine Ligands
  作者：Bin Li、Jie Yang、Hong Xu、Haibin Song、Baiquan Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02265

  日期：2015.12.18

  We reported herein rhodium(III)-catalyzed C–H activation and annulation reactions for the synthesis of bulky phosphine ligands by using 1-alkynylphosphine sulfides as key starting materials. In the presence of [Cp*RhCl2]2 (5 mol %) and CsOAc (2.0 equiv), various N-(pivaloyloxy)benzamides (3.0 equiv) could react smoothly with 1-alkynylphosphine sulfides at 40 °C in MeOH/CF3CH2OH cosolvent without external

  我们在这里报道了铑（III）催化的CH活化和环化反应，通过使用1-炔基膦硫化物作为主要原料合成大量的膦配体。在[Cp * RhCl 2 ] 2（5 mol％）和CsOAc（2.0当量）的存在下，各种N-（新戊酰氧基）苯甲酰胺（3.0当量）可以在40°C的MeOH / CF中与1-炔基膦硫化物平稳反应3 CH 2 OH助溶剂，无外部氧化剂。使用[Cp Ph RhCl 2 ] 2作为催化剂，该反应可在较少的苯甲酰胺负载量（2.0当量）和较温和的反应条件（25°C）下进行，并具有较高的区域选择性。在顺序环化/脱硫过程中，此新方法提供了具有异喹啉-1（2 H）-一个基序的各种庞大的杂芳基膦。
• Synthesis of Sulfimides and <i>N-</i>Allyl-<i>N-</i>(thio)amides by Ru(II)-Catalyzed Nitrene Transfer Reactions of <i>N-</i>Acyloxyamides
  作者：Xinyu Zhang、Bo Lin、Jianhui Chen、Jiajia Chen、Yanshu Luo、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04043

  日期：2021.2.5

  precursors in reactions with thioethers under the catalysis of a commercially available Ru(II) complex, from which a variety of sulfimides were synthesized efficiently and mildly. If an allyl group is contained in the thioether precursor, the [2,3]-sigmatropic rearrangement of the sulfimide occurs simultaneously and the N-allyl-N-(thio)amides were obtained as the final products. Preliminary mechanistic studies

  所述N- acyloxyamides被用作有效N-市售的Ru（II）配合物，从该多种sulfimides被有效地和温和地合成的催化下酰基氮烯的前体在反应与硫醚。如果在硫醚前体中包含烯丙基，则硫酰亚胺的[2,3]-σ重排同时发生，最终获得N-烯丙基-N-（硫代）酰胺。初步的机理研究表明，钌-类胡萝卜素物质应该是转化的关键中间体。
• Lossen rearrangement by Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H activation/annulation of aryl hydroxamates with alkynes: access to quinolone-containing amino acid derivatives
  作者：Dmitry A. Petropavlovskikh、Daria V. Vorobyeva、Ivan A. Godovikov、Sergey E. Nefedov、Oleg A. Filippov、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1039/d1ob01711j

  日期：——

  convenient and robust method for the preparation of new CF3-containing 2-quinolones has been developed via a Rh(III)-catalyzed C–H activation/Lossen rearrangement/annulation cascade of N-pivaloyloxy-arylamides with internal alkynes bearing an α-CF3-α-amino acid moiety on the triple bond. This work expands the scope of valuable products that are available through C–H activation/annulation reactions of

  通过Rh( III )催化的C-H活化/ Lossen重排/环化级联N-新戊酰氧基-芳基酰胺与内部带有α三键上的-CF 3 -α-氨基酸部分。这项工作扩大了通过芳基酰胺在有机合成中的 C-H 活化/环化反应可获得的有价值产品的范围。
• Rhodium-Catalyzed CH Alkynylation of Arenes at Room Temperature
  作者：Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201309198

  日期：2014.3.3

  The rhodium(III)‐catalyzed ortho CH alkynylation of non‐electronically activated arenes is disclosed. This process features a straightforward and highly effective protocol for the synthesis of functionalized alkynes and represents the first example of merging a hypervalent iodine reagent with rhodium(III) catalysis. Notably, this reaction proceeds at room temperature, tolerates a variety of functional

  公开了铑（III）催化的非电子活化芳烃的邻位CH炔基化反应。此过程的特点是用于合成官能化炔烃的直接有效的方法，代表了高价碘试剂与铑（III）催化合并的第一个示例。值得注意的是，该反应在室温下进行，耐受各种官能团，更重要的是，对单炔基化显示出高选择性。