(2R,5S)-2-(tert-Butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-on | 81037-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: (2R,5S)-2-(tert-Butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-on
• 英文别名: (2R,5S)-2-tert-butyl-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one；(2R,5S)-2-(t-butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one；(5S)-2-(tert-butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one；trans-2-tert-butyl-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one
• CAS: 81037-07-2
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: LEWYZEQNYWGOBF-CAHLUQPWSA-N

物化性质

• 熔点：
  <0 °C
• 沸点：
  213.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S)-2-(tert-Butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-on 在 二异丁基氢化铝 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2R,5S)-2-tert-Butyl-5-ethyl-5-methyl-[1,3]dioxolan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  科美霉素的绝对构型和全合成

  摘要：

  从海洋细菌菌株Pseudoalteromonas sp。的培养滤液中分离出的海洋抗生素科洛美霉素。F-420特异性抑制海洋革兰氏阴性细菌的生长，而不会影响陆地物种。通过CD激子手性法和化学降解的组合来确定科霉素的绝对构型。还已经实现了koromicin的聚合全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01812-2
• 作为产物：
  描述：

  L-乳酸 、 特戊醛 生成 (2R,5S)-2-(tert-Butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-on
  参考文献：
  名称：

  POLONSKI, T., TETRAHEDRON, 1983, 39, N 19, 3131-3137

  摘要：

  DOI：

文献信息

• (α-Alkylation of α-heterosubstituted carboxylic acids without racemization
  作者：Dieter Seebach、Reto Naef、Giorgio Calderari

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82417-0

  日期：1984.1

  α-Hydroxy- and α-mercapto-carboxylic acids are condensed with pivalaldehyde to give 2-t-butyl-5-substituted-l,3-dioxolanones or 1,3-oxathiolanones (2); the predominate CK-isomers are separated by crystallization. The cis-disubstituted heterocycles 2 derived from lactic, mandelic and malic acid furnish, after deprotonation with LDA, reaction with electrophiles such as alkyl halides, aldehydes and ketones

  将α-羟基和α-巯基羧酸与新戊醛缩合，生成2-叔丁基-5-取代的-1,3-二氧戊环酮或1,3-氧杂硫杂环戊酮（2）；主要的CK异构体通过结晶分离。的顺式二取代的杂环2从乳酸，扁桃酸和苹果酸配料衍生，用LDA，与亲电子试剂如烷基卤化物，醛和酮，去质子化反应后，水解α-α支链羟基-羧酸（3，6，8，9，10）。这些归因于质子在α-CO位置上的整体置换而保留了构型。旋光羧酸是α-烷基化的，没有消旋作用，也没有使用手性助剂（“手性的自我复制”方案I）。非对映选择性（ds）通常> 95％（表1、2和20-25）。
• Enantioselective Generation and Diastereoselective Reactions of Chiral Enolates Derived from ?-Heterosubstituted Carboxylic Acids. Preliminary Communication
  作者：Dieter Seebach、Reto Naef

  DOI：10.1002/hlca.19810640829

  日期：1981.12.16

  Dioxolanones 7 and 8a and oxazolinones 9a derived from pivalaldehyde and lactic acid, mandelic acid, and proline, respectively, furnish chiral enolates of type 3 by deprotonation with LDA. Reactions of these enolates with alkyl halides, aldehydes, and ketones ( 8b, 9b, 11–13) are highly diastereoselective. Thus, the overall enantioselective α-alkylation of chiral, non-racemic α-heterosubstituted carboxylic

  分别衍生自新戊醛和乳酸，扁桃酸和脯氨酸的二氧戊环酮7和8a以及恶唑啉酮9a通过用LDA脱质子化提供3型手性烯醇化物。这些烯醇化物与烷基卤化物，醛和酮（8b，9b，11-13）的反应具有很高的非对映选择性。因此，实现了手性的，非外消旋的α-杂取代的羧酸（4-6）的整体对映选择性α-烷基化。
• Studies in stereoselective [2+2]-cycloadditions with dichloroketene
  作者：David I. MaGee、Tammy C. Mallais、Peter D.M. Mayo、George M. Strunz

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.014

  日期：2006.4

  During the investigation of the reaction of dichloroketene with cyclic enoxy-lactones and acyclic enoxy-ester substrates it was found that only the acylic variants effectively participated in the [2+2]-cycloaddition. Although a complete understanding of the reasons for this are lacking, molecular mechanics calculations do suggest that an out of plane twist of the cabonyl group in the acyclic compounds

  在研究二氯乙烯与环状环氧内酯和非环状环氧酯底物的反应过程中，发现只有酰基变体有效地参与了[2 + 2]-环加成反应。尽管尚缺乏对此原因的完整理解，但分子力学计算确实表明，无环化合物中甲酰基的平面外扭曲可能是部分原因。在筛选了各种手性助剂后，发现当使用（R）-2,2-二苯基环戊醇作为手性助剂时，在该环加成反应中可以获得有用的非对映选择性（2.6-10.8：1）。
• Total Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of Parimycin
  作者：Day-Shin Hsu、Jiun-Yi Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02999

  日期：2019.9.20

  synthetic steps. Intermolecular Diels–Alder reaction of 6 with diene 7, cyclodehydrogenation catalyzed by iodine-dimethyl sulfoxide, and sodium dithionite reduction were the key steps. The absolute configuration of natural parimycin was determined to be S.

  （±）-parimycin和（R）-parimycin的第一批总合成是从O- methylnaphthazarin（6）分九个合成步骤完成的。关键的步骤是分子间Diels–Alder反应6与二烯7，碘-二甲基亚砜催化的环脱氢反应和连二亚硫酸钠还原。测定自然parimycin的绝对构型是小号。
• A new highly diastereoselective synthesis of 2,5-disubstituted-1,3-dioxolan-4-ones from α-hydroxyacids
  作者：N. Chapel、A. Greiner、J-Y. Ortholand

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80352-7

  日期：1991.3

  Reaction of α-hydroxyacids with acetals under weak acid catalysis gave the corresponding dioxolanones with a better diastereomeric ratio than the usual strong acid catalyzed synthesis from aldehydes.

  在弱酸催化下，α-羟基酸与乙缩醛的反应得到的二恶戊酮与非常规的强酸催化的醛合成相比，具有更好的非对映体比率。