2,3-环氧-3-(4-溴苯基)-1-丙醇 | 115362-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,3-环氧-3-(4-溴苯基)-1-丙醇
• 英文名称: ((2R,3R)-3-(4-bromophenyl)oxiran-2-yl)methanol
• 英文别名: (2R,3R)-(+)-2,3-Epoxy-3-(4-bromophenyl)-1-propanol；[(2R,3R)-3-(4-bromophenyl)oxiran-2-yl]methanol
• CAS: 115362-13-5
• 化学式: C₉H₉BrO₂
• 分子量: 229.073
• InChiKey: NFJNOLUOXBCBDP-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.8°C (rough estimate)
• 密度：
  1.4921 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-环氧-3-(4-溴苯基)-1-丙醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 溶剂黄146 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2R,3R)-3-(4-bromophenyl)-2,3-dihydroxypropyl (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种通过 1H NMR 光谱测定含有芳基甘油片段的化合物的相对和绝对构型的巧妙方法

  摘要：

  建立了一种简明的方法来确定芳基甘油的相对和绝对构型，该构型取决于非对映亚甲基质子（H-3）的化学位移差异（ Δδ ），通过1 H NMR 光谱。当使用 DMSO- d 6作为首选溶剂时，苏型构型对应于较大的 Δ δ H3a–H3b值 (>0.15 ppm)，而赤型构型 (<0.07 ppm) 对应于较小的值。此外，借助莰酰氯的简单酰化反应确定了绝对构型。在苏式对映体中， 1R , 2R构型的Δδ值为<0.15ppm， 1S , 2S构型的Δδ值为>0.20ppm。赤型对映体中，1 R ,2 S的Δδ值为>0.09 ppm，1 S ,2 R的Δδ值为<0.05 ppm。值得注意的是，这个经验规则在CDCl 3中是无效的。此外，该方法还通过量子1 H NMR计算得到验证。

  DOI：

  10.1039/d0ra09712h
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-溴苯基)丙-2-烯-1-醇 在 叔丁基过氧化氢 、 titanium(III) triisopropoxide 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到2,3-环氧-3-(4-溴苯基)-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  （2S，3R）-和（2R，3S）-异阿波西汀的立体选择性合成；去甲肾上腺素转运蛋白的潜在SPECT显像剂。

  摘要：

  为了开发用于去甲肾上腺素转运蛋白的新的SPECT显像剂，已经由4-溴苯甲醛实现了（2S，3R）-和（2R，3S）-瑞波西汀的碘化类似物的十二步立体选择性合成。关键步骤包括建立一个立构中心的Sharpless不对称环氧化和一个引入关键碘原子的铜催化的芳香族卤素交换反应。使用[（3）H] nisoxetine置换实验在均质的大鼠脑中对这些化合物进行体外测试，结果表明这两种化合物都具有显着的亲和力，（2S，3R）-和（（）的K（i）值分别为320.8 nM和58.2 nM。 2R，3S）-异戊四烯汀。

  DOI：

  10.1039/b802819b

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Synthesis of 1,2,3-<i>prim</i>,<i>sec</i>,<i>sec</i>-Triols
  作者：Armando Córdova、Gui-Ling Zhao、Pawel Dziedzic、Ismail Ibrahem

  DOI：10.1055/s-2006-956488

  日期：2006.12

  A tandem organocatalytic asymmetric synthesis of 1,2,3-triols using a,b-unsaturated aldehydes as the substrates and hydrogen peroxide as the oxidant is presented. The reaction can also be applied to the asymmetric synthesis of 3-chloro-1,2-propandiols.

  本文介绍了以a,b-不饱和醛为底物、过氧化氢为氧化剂的串联有机催化的1,2,3-三醇不对称合成方法。此外，该反应亦可应用于3-氯-1,2-丙二醇的不对称合成。
• Asymmetric Epoxidation of α,β-Unsaturated Aldehydes in Aqueous Media Catalyzed by Resin-Supported Peptide- Containing Unnatural Amino Acids
  作者：Kengo Akagawa、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1002/adsc.201000805

  日期：2011.4.18

  The enantio‐ and diastereoselective epoxidation of α,β‐unsaturated aldehydes in aqueous media was realized using a resin‐supported peptide catalyst. Introducing the hydrophobic and bulky unnatural amino acid 3‐(1‐pyrenyl)alanine into the peptide sequence was effective for enhancing the reaction rate and enantioselectivity.

  使用树脂负载的肽催化剂可实现水性介质中α，β-不饱和醛的对映体和非对映体选择性环氧化。在肽序列中引入疏水和庞大的非天然氨基酸3-（1-吡啶基）丙氨酸可有效提高反应速度和对映选择性。
• Enantiocomplementary Epoxidation Reactions Catalyzed by an Engineered Cofactor‐Independent Non‐natural Peroxygenase
  作者：Guangcai Xu、Michele Crotti、Thangavelu Saravanan、Kim M. Kataja、Gerrit J. Poelarends

  DOI：10.1002/anie.202001373

  日期：2020.6.22

  heme‐dependent enzymes that use peroxide‐borne oxygen to catalyze a wide range of oxyfunctionalization reactions. Herein, we report the engineering of an unusual cofactor‐independent peroxygenase based on a promiscuous tautomerase that accepts different hydroperoxides (t ‐BuOOH and H2O2) to accomplish enantiocomplementary epoxidations of various α,β‐unsaturated aldehydes (citral and substituted cinnamaldehydes)

  过氧合酶是血红素依赖性酶，它使用过氧化物所携带的氧来催化广泛的氧官能化反应。本文中，我们报道了一种基于互变互变异构酶的不寻常辅酶非依赖性过氧化酶的工程改造，该互变异构酶接受不同的氢过氧化物（t- BuOOH和H 2 O 2）以完成各种α，β-不饱和醛（柠檬醛和取代的肉桂醛）的对映体互补环氧化。 ，提供了相应的α，β-环氧醛的两种对映体的通道。高转化率（高达98％），高对映选择性（高达98％ee）），并获得了良好的产品收率（50-80％）。反应可能通过反应性酶结合的亚胺离子中间体进行，从而通过蛋白质工程调节酶的活性和选择性。我们的结果强调了催化杂合在新的不依赖辅因子的氧化酶工程中的潜力。
• Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Gui-Ling Zhao、Ismail Ibrahem、Henrik Sundén、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.200600529

  日期：2007.5.7

  The direct organocatalytic enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes with different peroxides is presented. Proline, chiral pyrrolidine derivatives, and amino acid-derived imidazolidinones catalyze the asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes. In particular, protected commercially available α,α-diphenyl- and α,α-di(β-naphthyl)-2-prolinols catalyze the asymmetric epoxidation

  提出了α，β-不饱和醛与不同过氧化物的直接有机催化对映选择性环氧化反应。脯氨酸，手性吡咯烷衍生物和氨基酸衍生的咪唑烷酮可催化α，β-不饱和醛的不对称环氧化。特别是，受保护的可商购的α，α-二苯基-和α，α-二（β-萘基）-2-脯氨醇催化具有高非对映和对映选择性的α，β-不饱和醛的不对称环氧化反应，以提供相应的2 -环氧醛，收率高达97：3 dr和ee达98％。使用无毒的催化剂，水和过氧化氢，氢过氧化脲或过碳酸钠作为氧气源可以使该反应对环境无害。另外，描述了一锅直接有机催化不对称串联环氧化-Wittig反应。该反应是高度非对映体和对映体选择性的，并提供了对2，4-二环氧丁醛的快速反应。此外，提出了一种高度立体选择性的一锅法有机催化不对称级联环氧化-曼尼希反应，该反应通过亚胺和烯胺活化的结合而进行。还讨论了氨基酸和手性吡咯烷催化α，β-不饱和醛直接不对称环氧化的机理和立体化学。
• Titanium isopropoxide mediated formation of 2,3-epithio alcohols from 2,3-epoxy alcohols
  作者：Yun Gao、K. B. Sharpless

  DOI：10.1021/jo00252a046

  日期：1988.8