3,3-dimethyl-6-(3'-methylbut-3'-enyl)-6-methoxycarbonylcyclohexenyl triflate | 157520-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-6-(3'-methylbut-3'-enyl)-6-methoxycarbonylcyclohexenyl triflate
• 英文别名: methyl 4,4-dimethyl-1-(3-methylbut-3-enyl)-2-(trifluoromethylsulfonyloxy)cyclohex-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 157520-44-0
• 化学式: C₁₆H₂₃F₃O₅S
• 分子量: 384.417
• InChiKey: RSLHGDCUKAIPSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.7±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  69.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-6-(3'-methylbut-3'-enyl)-6-methoxycarbonylcyclohexenyl triflate 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Brown Alan, Grigg Ronald, Ravishankar Thangavelauthum, Thornton-Pett Mark, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 17, S 2753-2756

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-氧代环己烷羧酸甲酯 在 正丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 3,3-dimethyl-6-(3'-methylbut-3'-enyl)-6-methoxycarbonylcyclohexenyl triflate
  参考文献：
  名称：

  用于天然产物合成的基于钯的环化-氧化序列的开发和阐明。

  摘要：

  钯催化的序列涉及氧化加成、环化和通过分子间亲核试剂捕获的终止，具有巨大的实用性。事实上，它们可以产生大量具有多种功能的不同多环结构。然而，Pd0 /PdII 变体的一个缺陷是无法将它们与氧基物质结合起来。受最近在全合成程序过程中发现的一个此类反应的启发，我们在此描述了它在底物范围以及终止氧亲核试剂方面都具有显着的优势。结果，该反应被证明对于实现两种含氧天然产物的全合成至关重要，其中一种容易过度氧化。最后，提供了一个解释其成功的机制建议。

  DOI：

  10.1002/anie.201913730

文献信息

• Palladium catalysed cyclisation-cyclopropanation and cyclisation - anion capture processes of vinyl triflates
  作者：Alan Brown、Ronald Grigg、Thangavelauthum Ravishankar、Mark Thornton-Pett

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77024-9

  日期：1994.4

  Cyclisation-carbomethoxylation can successfully compete with 3-exo-trig cyclisation of organopallation(II) species. Cyclisation with anion transfer from boron can be achieved in high yield in competition with a 3-exo-trig cyclisation process that lacks a subsequent β-hydride elimination pathway.

  环化羰甲氧基化可以成功地与有机pallate（II）物种的3-exo-trig环化竞争。与缺少后续β-氢化物消除途径的3-exo-trig环化过程竞争，可以高收率地实现硼从阴离子转移的环化。
• Palladium catalysed tandem cyclisation-anion capture processes. Part 3. Organoboron anion transfer agents
  作者：Ronald Grigg、JoséM. Sansano、Vijayaratnam Santhakumar、Visuvanathar Sridharan、Ravishanker Thangavelanthum、Mark Thornton-Pett、David Wilson

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00754-0

  日期：1997.8

  The cyclisation-anion capture protocol has been applied to a wide range of starter and terminating species to effect regio-and stereo-specific mono-and bis-cyclisation processes in which a variety of organoboronderivatives function as anion transfer reagents. Direct capture (no cyclisation) is rarely a problem and it can usually be suppressed by modification of the reaction conditions. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Development and Elucidation of a Pd‐Based Cyclization–Oxygenation Sequence for Natural Product Synthesis
  作者：Heng Yi、Pengfei Hu、Scott A. Snyder

  DOI：10.1002/anie.201913730

  日期：2020.2.10

  recent discovery of one such reaction in the course of a total synthesis program, we delineate herein that it has significant strength, both in terms of substrate scope as well as the terminating oxygen nucleophile. As a result, the reaction proved critical in achieving total syntheses of two oxygenated natural products, one of which was prone to over-oxidation. Finally, a mechanistic proposal that accounts

  钯催化的序列涉及氧化加成、环化和通过分子间亲核试剂捕获的终止，具有巨大的实用性。事实上，它们可以产生大量具有多种功能的不同多环结构。然而，Pd0 /PdII 变体的一个缺陷是无法将它们与氧基物质结合起来。受最近在全合成程序过程中发现的一个此类反应的启发，我们在此描述了它在底物范围以及终止氧亲核试剂方面都具有显着的优势。结果，该反应被证明对于实现两种含氧天然产物的全合成至关重要，其中一种容易过度氧化。最后，提供了一个解释其成功的机制建议。
• Brown Alan, Grigg Ronald, Ravishankar Thangavelauthum, Thornton-Pett Mark, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 17, S 2753-2756
  作者：Brown Alan, Grigg Ronald, Ravishankar Thangavelauthum, Thornton-Pett Mark

  DOI：——

  日期：——