hexaphenylcarbodiphosphorane | 7533-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hexaphenylcarbodiphosphorane
• 英文别名: Hexaphenylcarbodiphosphoran；Bis(triphenylphosphoranyliden)methan；Bis(triphenylphosphoranylidene)methane；triphenyl-[(triphenyl-λ5-phosphanylidene)methylidene]-λ5-phosphane
• CAS: 7533-52-0
• 化学式: C₃₇H₃₀P₂
• 分子量: 536.593
• InChiKey: KGZNGAKXXXNCGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexaphenylcarbodiphosphorane 在 Et₃N 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [HC(PPh3)2][Au(CCC6H4OMe-4)Cl]
  参考文献：
  名称：

  新的Ylide-，炔基-和混合的炔基/ Ylide-Gold（I）配合物

  摘要：

  AuCl（tht）（tht =四氢噻吩）与各种摩尔等摩尔量的反应生成络合物[AuCl（ylide）] X n（n = 0，ylide = C（PPh 3）2（1a），4-MeC 6 H 4 SO 2 CHPPh 3（1b）; n = 1，X = TfO，ylide = [HC（PPh 3）2 ] +（2））和[（AuCl）2 {μ-C（PPh 3）2 }]（3）当使用2：1的摩尔比时。复数1a（i）与Tl（acac）反应生成[Au（acac）{C（PPh 3）2 }]（4）和（ii）与末端炔烃（添加或不添加Et 3 N）反应生成[HC（PPh 3）2 ] [Au（C⋮CC 6 H 4 R-4）Cl]（R = H（5a），CN（5b），OMe（5c），NO 2（5d））代替所需的络合物[Au （C⋮CC 6 H 4 R-4）{C {PPh 3 } 2 }]。这些络合物（R = H（6a），CN（6b），OMe（6c），NO

  DOI：

  10.1021/om020753p
• 作为产物：
  描述：

  在 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到hexaphenylcarbodiphosphorane
  参考文献：
  名称：

  通过金催化评价碳二磷烷的电子性质

  摘要：

  碳二膦酸酯[C（PR 3）2 ]是二价碳（0）衍生物，可用作配体以形成MC（PR 3）2或（M）2 C（PR 3）2物种。通过计算预测，它们比N-杂环卡宾具有更强的电子供体。为了在实验中验证这一预测，我们在金催化中首次引入了六苯基碳二磷烷[C（PPh 3）2 ]。其单和digold复合物相比，三（2,4-二-叔-代表性的金（I）催化转化中的亚磷酸-丁基苯基）亚磷酸酯，三苯基膦和1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基。讨论了这些配体的优缺点。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100287
• 作为试剂：
  描述：

  <(Diphenylphosphinyl)-methylen>triphenylphosphoran 在 三氟化硼 、 hexaphenylcarbodiphosphorane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Ph₃PCHP(OBF₃)Ph₂
  参考文献：
  名称：

  Ph3PCHP(O)Ph2的路易斯酸加合物的形成和晶体结构；新的中性和阳离子物种 

  摘要：

  碳二正膦 C(PPh3)2 (1) 很容易从湿空气中水解得到叶立德 Ph3PCHP(O)Ph2 (2)，它与各种路易斯酸形成加成化合物，得到中性或阳离子化合物。根据中心碳原子和氧原子上的电子对，分别具有配位模式 A（通过氧）、B（通过碳）和 C（通过碳和氧）的加成化合物作为副产物被分离出来路易斯酸与 1（被一些 2 污染）或直接与 2 的反应。 2 和加成化合物 [Ph3PCHP(OBF3)Ph2] (5), [Ph3PCH2P(OBF3)Ph2][ (μ-OH)B2F6] (6)、[Ph3PCH2P(OBI3)Ph2][BI4] (7)、[Ph3PCHP(OSnCl2)Ph2] (8) 和 [Ph3PCH2P(O)Ph2]2[Hg2I6] (9 ) 报道。

  DOI：

  10.1002/zaac.201000092

文献信息

• Reactivity of the carbodiphosphorane, (Ph₃P)₂C, towards main group metal alkyl compounds: coordination and cyclometalation
  作者：Patrick J. Quinlivan、Daniel G. Shlian、Erika Amemiya、Gerard Parkin

  DOI：10.1039/c9dt00678h

  日期：——

  to generate an adduct but the formation is reversible on the NMR time scale. At elevated temperatures, however, elimination of methane and cyclometalation occurs to afford [κ2-Ph3PCPPh2(C6H4)}]ZnMe and [κ2-Ph3PCPPh2(C6H4)}]CdMe. Analogous cyclometalated products, [κ2-Ph3PCPPh2(C6H4)}]ZnN(SiMe3)2 and [κ2-Ph3PCPPh2(C6H4)}]CdN(SiMe3)2, are also obtained upon reaction of (Ph3P)2C with Zn[N(SiMe3)2]2

  碳二磷环烷（Ph 3 P）2 C与Me 3 Al和Me 3 Ga反应，得到加合物[（Ph 3 P）2 C] AlMe 3和[（Ph 3 P）2 C] GaMe 3， X射线衍射在结构上已经表征。（Ph 3 P）2 C也与Me 2 Zn和Me 2 Cd反应生成加合物，但在NMR时标上可逆。在升高的温度，然而，消除甲烷和环金属化的发生，得到[κ 2 -Ph 3 PC PPH 2（C 6 H ^ 4）}] ZnMe和[κ 2 -Ph 3 PC PPH 2（C 6 H ^ 4）}] CDME。类似环金属化的产品，[κ 2 -Ph 3 p CPPh 2（C 6 H ^ 4）}] ZNN（森达3）2和[κ 2 -Ph 3 p CPPh 2（C 6 H ^ 4）}] CDN（森达3）2，也基于反应得到（PH 3 P）2下用锌[N（森达3）2 ] 2和Cd [N（SiMe 3） 2 ] 2。的镁化合物中，Me
• Hexaphenyl carbodiphosphorane adducts of heavier group 15 element trichlorides: syntheses, properties and reactivities
  作者：Jörn E. Münzer、Nis-Julian H. Kneusels、Bastian Weinert、Bernhard Neumüller、Istemi Kuzu

  DOI：10.1039/c9dt01784d

  日期：——

  corresponding salt [CDPPh–AsCl2][GaCl4] ([3][GaCl4]) is formed. DFT (density functional theory) calculations were carried out to examine the molecular frontier orbitals in 1+–5. Additional reactivity studies revealed an intramolecular electrophilic aromatic substitution (SEAr) in 1+, which represents an excellent starting point for further selective C–P bond formation reactions.

  在此，我们介绍了一系列重15族三氯化物ECl 3（E = P-Bi）的六苯基碳二膦（CDP Ph）加合物。与PCl 3的反应生成已知的盐[CDP Ph –PCl 2 ] [Cl]（[ 1 ] [Cl]），较重的元素三氯化物ECl 3（E = Sb（4），Bi（5））得到中性加合物CDP Ph –ECl 3的结晶和光谱特征。CDP Ph与AsCl 3的反应不会产生CDP Ph –AsCl 3（2），但在GaCl 3的存在下会形成相应的盐[CDP Ph -AsCl 2 ] [GaCl 4 ]（[ 3 ] [GaCl 4 ]）。进行了DFT（密度泛函理论）计算，以检查1 + –5中的分子前沿轨道。进一步的反应性研究表明，分子内有1 +的分子内亲电子芳族取代（S E Ar），这是进一步选择性C-P键形成反应的极好起点。
• Reaction of Carbodiphosphorane Ph₃PCPPh₃ with Ni(CO)₄. Experimental and Theoretical Study of the Structures and Properties of (CO)₃NiC(PPh₃)₂ and (CO)₂NiC(PPh₃)₂
  作者：Wolfgang Petz、Frank Weller、Jamal Uddin、Gernot Frenking

  DOI：10.1021/om9804632

  日期：1999.2.1

  The carbodiphosphorane Ph3PCPPh3 (1) readily reacts with Ni(CO)4 in toluene to give the substitution product (CO)3NiC(PPh3)2 (2). If the reaction is carried out in THF solution, additionally red crystals of the dicarbonyl complex (CO)2NiC(PPh3)2 (3) are formed. 2 smoothly converts into 3 when dissolved in THF. The compounds have been characterized by single-crystal X-ray diffraction. Quantum chemical

  碳二磷烷Ph 3 P C PPh 3（1）易于与甲苯中的Ni（CO）4反应，得到取代产物（CO）3 NiC（PPh 3）2（2）。如果反应在THF溶液中进行，则另外形成二羰基配合物（CO）2 NiC（PPh 3）2（3）的红色晶体。2平稳地转换为3溶于四氢呋喃时。该化合物已通过单晶X射线衍射表征。在理论（B3LYP）的DFT水平量子化学计算给出了模型化合物的几何形状1A -图3a与PH 3的配体，而不是PPH 3，这是在与用于实验结果吻合良好1 - 3。金属-配体键能也可以在B3LYP处预测到。计算得出的3a的Ni-C（PH 3）2键能（D 0 = 33.7 kcal / mol）几乎等于Ni-C（PH 3）2（D 0= 20.9 kcal / mol）和2a的第一Ni-CO键能（D 0 = 16.3 kcal / mol）。使用CDA方法对金属-配体键合的分析表明，在2a中，Ni和C（PH
• The Reaction of BeCl2 with Carbodiphosphorane C(PPh3)2; Experimental and Theoretical Studies
  作者：Wolfgang Petz、Kurt Dehnicke、Nicole Holzmann、Gernot Frenking、Bernhard Neumüller

  DOI：10.1002/zaac.201100328

  日期：2011.10

  2-Br-fluorobenzene as the solvent permitted the isolation of the addition compound [Cl2Be(CPPh3}2)] (5) from the reaction of the carbodiphosphorane 1 (carbon) with BeCl2 featuring a three coordinate beryllium atom. In other solvents such as THF, DCM, etc. deprotonation occurs with formation of the cations (HCPPh3}2)+ or (H2CPPh3}2)2+. Compound 5 was characterized by an X-ray diffraction analysis. The analysis

  使用 2-Br-氟苯作为溶剂允许从碳二正膦 1（碳）与具有三配位铍原子的 BeCl2 的反应中分离出加成化合物 [Cl2Be(CPPh3}2)](5)。在其他溶剂中，例如 THF、DCM 等，去质子化会随着阳离子 (HCPPh3}2)+ 或 (H2CPPh3}2)2+ 的形成而发生。通过X射线衍射分析表征化合物5。对Cl2Be1中成键情况的分析表明，轨道捐赠主要来自1的σ孤对轨道，而π捐赠相当弱。然而，Cl2Be1 π 捐赠似乎足以使第二个捐赠物种 1 的捐赠不利。1Cl2Be1 的计算表明，后者复合物的能量高于 1Cl2Be 和游离 1。碳二正膦可能结合，尽管很弱，复合物 Cl2Be1 中的第二个 物种。第一个和第二个 碎片的键解离能为 De = 31.8 kcal·mol-1 和 7.0 kcal·mol-1。Cl2Be1 的二聚化在能量上是轻微的内能。
• Three and four coordinate Fe carbodiphosphorane complexes
  作者：Conor Pranckevicius、Diana A. Iovan、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c6dt03453e

  日期：——

  with its four coordinate dimer. Reaction of [2] with two equivalents of benzyl Grignard yields the corresponding dialkyl complex (HCDP)FeBn2 [3]. Combination of [2] with LiHMDS results in salt metathesis and the formation of the monosilylated derivative Fe(HCDP)Cl(N(SiMe3)2) [4]. Subsequent anion exchange leads to the three coordinate Fe(HCDP)(OTf)(N(SiMe3)2) [5] which was characterized crystallographically

  碳二膦酸酯（CDP）是一类二价碳配体，因其出色的电子供体特性而闻名。在本文中，描述了三和四个配位的Fe碳二磷杂环戊烷配合物家族的制备和反应性。已显示六苯基碳二磷杂环戊烷（HCDP）[ 1 ]与FeCl 2（PPh 3）2反应形成三坐标加合物Fe（HCDP）Cl 2 [ 2 ]，它与它的四坐标二聚体平衡。[ 2 ]与两当量的苄基格氏试剂的反应产生相应的二烷基络合物（HCDP）FeBn 2 [ 3 ]。[ 2的组合用LiHMDS进行的盐复分解反应和单硅烷化衍生物Fe（HCDP）Cl（N（SiMe 3）2）的形成[ 4 ]。随后的阴离子交换导致三个坐标的Fe（HCDP）（OTf）（N（SiMe 3）2）[ 5 ]进行了结晶学和溶液表征。