<(Diphenylphosphinyl)-methylen>triphenylphosphoran | 16403-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <(Diphenylphosphinyl)-methylen>triphenylphosphoran
• 英文别名: (diphenylphosphorylmethylene)triphenylphosphorane；diphenyl((triphenyl-λ⁵-phosphaneylidene)methyl)phosphine oxide；Diphenylphosphinylmethylen-triphenylphosphoran；Diphenyl-phosphoryl-methylen-triphenylphosphin；Ph3PCHP(O)Ph2；Ph3PCHPPh2O；Diphenylphosphorylmethylidene(triphenyl)-lambda5-phosphane；diphenylphosphorylmethylidene(triphenyl)-λ5-phosphane
• CAS: 16403-46-6
• 化学式: C₃₁H₂₆OP₂
• 分子量: 476.494
• InChiKey: GTNSCEGMBVDXKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <(Diphenylphosphinyl)-methylen>triphenylphosphoran 在 三氟化硼 、 hexaphenylcarbodiphosphorane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Ph₃PCHP(OBF₃)Ph₂
  参考文献：
  名称：

  Ph3PCHP(O)Ph2的路易斯酸加合物的形成和晶体结构；新的中性和阳离子物种 

  摘要：

  碳二正膦 C(PPh3)2 (1) 很容易从湿空气中水解得到叶立德 Ph3PCHP(O)Ph2 (2)，它与各种路易斯酸形成加成化合物，得到中性或阳离子化合物。根据中心碳原子和氧原子上的电子对，分别具有配位模式 A（通过氧）、B（通过碳）和 C（通过碳和氧）的加成化合物作为副产物被分离出来路易斯酸与 1（被一些 2 污染）或直接与 2 的反应。 2 和加成化合物 [Ph3PCHP(OBF3)Ph2] (5), [Ph3PCH2P(OBF3)Ph2][ (μ-OH)B2F6] (6)、[Ph3PCH2P(OBI3)Ph2][BI4] (7)、[Ph3PCHP(OSnCl2)Ph2] (8) 和 [Ph3PCH2P(O)Ph2]2[Hg2I6] (9 ) 报道。

  DOI：

  10.1002/zaac.201000092
• 作为产物：
  描述：

  (diethylamino)diphenyl((triphenyl-l5-phosphaneylidene)methyl)phosphonium chloride 在 水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 <(Diphenylphosphinyl)-methylen>triphenylphosphoran
  参考文献：
  名称：

  Appel, Rolf; Baumeister, Ulrich, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1980, vol. 35, # 5, p. 513 - 516

  摘要：

  DOI：

文献信息

• About the Reaction of BeCl2 with the Carbodiphosphorane Addition Compound O2C←C(PPh3)2 and its Hydrolysis Product Ph3PCHP(O)Ph2
  作者：Wolfgang Petz、Kurt Dehnicke、Bernhard Neumüller

  DOI：10.1002/zaac.201100293

  日期：2011.10

  Ph3PCHP(O)Ph2 (2) and of BeCl2 with O2CC(PPh3)2 (3) were studied under various conditions. Whereas the addition compound of 2 with BeCl2 could only traced by 31P NMR spectroscopy the molecular structure of the O-addition compound [Ph3PCH2P(OBeCl3)Ph2]·0.75CH2Cl2 (5) from 2 and (PPh4)[Be2Cl6] could be performed. From 3 and BeCl2 in dichloromethane crystals of (H2CPPh3}2)[BeCl4] (6) and (H2CPPh3}2)Cl2·CH2Cl2

  摘要。在各种条件下研究了 BeCl2 和 (PPh4)[Be2Cl6] 与 Ph3PCHP(O)Ph2 (2) 以及 BeCl2 与 O2CC(PPh3)2 (3) 的反应。而 2 与 BeCl2 的加成化合物只能通过 31P NMR 光谱追踪，O-加成化合物的分子结构 [Ph3PCH2P(OBeCl3)Ph2]·0.75CH2Cl2 (5) 来自 2 和 (PPh4)[Be2Cl6]。从3和BeCl2在二氯甲烷中分离出(H2CPPh3}2)[BeCl4](6)和(H2CPPh3}2)Cl2·CH2Cl2(7)晶体。簇 [Be6(OH)6Cl5(O2C2PPh3}2)3]Cl(8) 在无意中让一些湿气进入初始反应混合物时形成。在8中，双齿配体3中的每一个通过氧原子桥接两个不同的铍原子。所有化合物均通过 X 射线衍射分析进行表征。
• Synthetic and NMR studies on hexaphenylcarbodiphosphorane (Ph3P C PPh3)
  作者：Marco Gruber、Walter Bauer、Harald Maid、Kilian Schöll、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1016/j.ica.2017.04.018

  日期：2017.11

  PR 3 , also known as carbodiphosphoranes, are very reactive compounds having numerous unusual and promising properties. The first representatives of this class of divalent carbon(0) compounds have already been synthesized over 50 years ago, but aspects of their chemistry and properties remain ambiguous. Herein, we report on specific characteristics of a simple carbodiphosphorane, hexaphenylcarbodiphosphorane

  摘要R 3 PC PR 3类型的双氰化物，也称为碳二膦酸酯，是具有许多不同寻常和有前途性能的非常活泼的化合物。这类二价碳（0）化合物的首批代表已于50年前合成，但其化学和性质方面仍不明确。本文中，我们基于1 H，13 C和31 P NMR研究报告了一种简单的碳二膦烷，六苯基碳二膦烷Ph 3 PC PPh 3的具体特征。将中心sp杂化碳原子的化学位移和1 J CP耦合特性与其他sp杂化碳进行了比较。我们的光谱发现得到了模拟的支持，与实验确定的值非常吻合。
• On the Alkylation of Ph ₃ PCHP(O)Ph ₂ : Formation and Crystal Structures of Neutral and Cationic Addition Compounds
  作者：Wolfgang Petz、Bernhard Neumüller

  DOI：10.1002/ejic.201301427

  日期：2014.3

  Ylide Ph3PCHP(O)Ph2 (1) is the hydrolysis product of carbone C(PPh3)2 and reacts with MeI to produce the corresponding salt [Ph3PCH(Me)P(O)Ph2]I (2). Deprotonation of the cation of 2 with K[N(SiMe3)2] in methyl cyclohexane or toluene gives neutral ylide Ph3PCMeP(O)Ph2 (7). Addition of AlBr3 at the oxygen atom of 7 involves simultaneous uptake of a proton along with formation of [Ph3PCH(Me)P(OAlBr3)Ph2][AlBr4]

  Ylide Ph3PCHP(O)Ph2 (1) 是碳碳 C(PPh3)2 的水解产物，与 MeI 反应生成相应的盐 [Ph3PCH(Me)P(O)Ph2]I (2)。在甲基环己烷或甲苯中用 K[N(SiMe3)2] 对 2 的阳离子进行去质子化得到中性叶立德 Ph3PCMeP(O)Ph2 (7)。在 7 的氧原子上添加 AlBr3 包括同时吸收质子和形成 [Ph3PCH(Me)P(OAlBr3)Ph2][AlBr4] (9)。在尝试用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯将 2 甲硅烷基化的过程中，分离出少量的质子桥连 [HPh2(O)PCH(Me)PPh3}2][I3]3 (10)；发现主要产物是 [Ph3PCH(Me)P(O)Ph2](O3SCF3) (8)。在我们的研究过程中，获得了几种带有阳离子 [Ph3PCH2P(O)Ph2]+（4 到 6）的副产物。所有化合物均通过多次核磁共振和 X 射线分析进行表征。
• Syntheses and Crystal Structures of Copper and Silver Complexes with the Ylide Ph₃ PCHP(O)PPh₂ as Ligand
  作者：Wolfgang Petz、Bernhard Neumüller

  DOI：10.1002/zaac.201500771

  日期：2016.2

  the silver cation in CH2Cl2 leads to proton abstraction from the solvent to give the cation [PPh3CH2P(O)Ph2]+. Surprisingly, Ag+ replaces the methyl group of [PPh3CHMeP(O)Ph2]+ to produce a dimeric complex, in which Ag+ is coordinated to C and O forming an eight membered ring. The compounds were characterized by spectroscopic methods and X-ray diffraction.

  报道了六苯基碳二正膦的水解产物 PPh3CHP(O)Ph2 对不同软路易斯酸（如 CuI 和 Ag[BF4]）的反应性。虽然 CuI 仅结合在叶立克碳原子上，但银阳离子在 CH2Cl2 中的反应导致从溶剂中提取质子以得到阳离子 [PPh3CH2P(O)Ph2]+。令人惊讶的是，Ag+ 取代了 [PPh3CHMeP(O)Ph2]+ 的甲基以产生二聚复合物，其中 Ag+ 与 C 和 O 配位形成八元环。通过光谱方法和X射线衍射对化合物进行了表征。
• Transition metal–free ketene formation from carbon monoxide through isolable ketenyl anions
  作者：Mike Jörges、Felix Krischer、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1126/science.ade4563

  日期：2022.12.23

  few s- and p-block element compounds bind and activate CO, and conversion of CO into useful carbonyl-containing organic compounds in such cases remains elusive. We report that metalated phosphorus ylides provide facile access to ketenyl anions ([RC=C=O] – ) by phosphine displacement with CO. These anions are very stable and storable reagents with a distinctive electronic structure between that of the

  过渡金属结合和转化一氧化碳 (CO) 的能力对其在许多化学过程中用作可持续、廉价的 C1 构建单元至关重要。相比之下，只有少数 s- 和 p- 嵌段元素化合物结合并激活 CO，并且在这种情况下将 CO 转化为有用的含羰基有机化合物仍然难以实现。我们报告说，金属化的磷叶立德可以轻松获取烯酮基阴离子 ([RC=C=O]–) 通过用 CO 取代膦。这些阴离子是非常稳定和可储存的试剂，具有介于原型乙烯酮 (H2个C=C=O)和乙炔醇(HC≡C-OH)。尽管如此，烯酮基阴离子选择性地与碳原子上的一系列亲电子试剂反应，从而提供高产率和通用的乙烯酮和相关化合物。