acetyl hypobromite | 4254-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: acetyl hypobromite
• 英文别名: Bromo acetate
• CAS: 4254-22-2
• 化学式: C₂H₃BrO₂
• 分子量: 138.949
• InChiKey: LTJLLEBCZILXAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175°C (estimate)
• 密度：
  1.8328 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

制备方法

(1) 现制现用：在剧烈搅拌下将乙酸银悬浮于四氯化碳溶剂中，然后加入溴（Br2）的四氯化碳溶液，静置后可得到一种非常清澈的次溴酸乙酰酯的四氯化碳溶液。

(2) 也可通过N-溴代乙酰胺和乙酸锂在乙酸中的反应制备。

用途简介

这是一种有效的溴化剂。在室温条件下，它可以将四氯化碳溶液中的酰胺溴化，生成N-溴代酰胺。此外，它还能与烯烃双键加成生成B-溴代乙醇的乙酸酯，后者经碱处理后可制备环氧乙烷衍生物等。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetyl hypobromite 、 4-phenyl-2,4,6-triazatricyclo[3.2.1.0(2,6)]dec-8-ene-3,5-dione 以33%的产率得到endo-5-acetoxy-exo-6-bromo-N-phenyl-2,3-diazabicyclo<2.2.1>heptane-2,3-dicarboximide
  参考文献：
  名称：

  Adam, Waldemar; Berkessel, Albrecht, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 12, p. 5018 - 5023

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  silver(I) acetate 在 三氟甲苯 、 溴 作用下， 生成 acetyl hypobromite
  参考文献：
  名称：

  动力学分析显示，克服分子间催化不对称烯烃溴酯化反应中的副产物抑制

  摘要：

  动力学分析表明，(DHQD) 2 PHAL 催化的分子间不对称烯烃溴酯化反应受到伯酰胺、酰亚胺、乙内酰脲和仲环酰胺的抑制，这些都是常见化学计量溴离子源的副产物。提出了两种解决抑制问题的方法，使 (DHQD) 2 PHAL 负载量从 10 mol% 降至 1 mol%，同时在 8 小时或更短时间内保持高溴酯转化率。反复反应后重结晶使得仅使用 1 mol% (DHQD) 2 PHAL 即可合成纯手性溴萘甲酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00672
• 作为试剂：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 silver tetrafluoroborate 、 acetyl hypobromite 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 Γ-二甲基丁内酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Lactones via C–H Functionalization of Nonactivated C(sp³)–H Bonds

  摘要：

  An electron-deficient amide is utilized as a directing group to functionalize nonactivated C(sp(3))-H bonds through radical 1,5-hydrogen abstraction. The gamma-bromoamides formed are subsequently converted to gamma-lactones under mild conditions. The method described is not limited to tertiary and secondary positions but also allows functionalization of primary nonactivated sp(3)-hybridized positions in a one-pot sequence. In addition, the broad functional group tolerance renders this method suitable for the late-stage introduction of gamma-lactones into complex carbon frameworks.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03371

文献信息

• Naplephos through the Looking-Glass: Chiral Bis(phosphanylamides) Based on β-1,2-D-Glucodiamine and Their Application in Enantioselective Allylic Substitutions
  作者：Vincenzo Benessere、Antonella De Roma、Raffaella Del Litto、Matteo Lega、Francesco Ruffo

  DOI：10.1002/ejoc.201100960

  日期：2011.10

  The straightforward design of a new library of chiral ligands (elpanphos) based on β-1,2-D-glucodiamine is described, which represents the enantiomeric counterpart of the naplephos library. In this guise, two representative ligands have been successfully applied in the Pd-catalyzed desymmetrization of meso-cyclopent-2-ene-1,4-diol, which leads to the expected enantiomer within short times and with

  描述了基于 β-1,2-D-葡糖二胺的手性配体 (elpanphos) 新文库的直接设计，它代表了那不勒磷文库的对映体对应物。在这种伪装下，两种代表性配体已成功应用于 Pd 催化的 meso-cyclopent-2-ene-1,4-diol 的去对称化，从而在短时间内产生预期的对映异构体，并且在传统和非常规中均具有高 ee溶剂。
• 1,3-Diol Synthesis via Controlled, Radical-Mediated C−H Functionalization
  作者：Ke Chen、Jeremy M. Richter、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja802491q

  日期：2008.6.1

  The invention of a method for the synthesis of 1,3-diols from the corresponding alcohols is described, via controlled, radical-mediated C-H functionalization. The sequence described herein entails near quantitative conversion to the corresponding trifluoroethyl carbamate, followed by a variant of the Hofmann-Löffler-Freytag reaction, cyclization, and hydrolysis to provide the 1,3-diols. In addition

  描述了通过受控的自由基介导的 CH 官能化从相应的醇合成 1,3-二醇的方法的发明。本文所述的序列需要近乎定量地转化为相应的氨基甲酸三氟乙酯，然后是 Hofmann-Löffler-Freytag 反应的变体、环化和水解以提供 1,3-二醇。除了本文提供的 10 个实例之外，这种定向氧官能化还促进了四种天然产物的合成。该方法被证明与其他已知的 CH 氧化是正交的。最后，这个序列是高效、实用、廉价且可扩展的。
• Site-Selective Aliphatic C–H Bromination Using <i>N</i>-Bromoamides and Visible Light
  作者：Valerie A. Schmidt、Ryan K. Quinn、Andrew T. Brusoe、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/ja508469u

  日期：2014.10.15

  Transformations that selectively functionalize aliphatic C-H bonds hold significant promise to streamline complex molecule synthesis. Despite the potential for site-selective C-H functionalization, few intermolecular processes of preparative value exist. Herein, we report an approach to unactivated, aliphatic C-H bromination using readily available N-bromoamide reagents and visible light. These halogenations

  选择性功能化脂肪族 CH 键的转化有望简化复杂分子的合成。尽管具有位点选择性 CH 功能化的潜力，但很少有具有制备价值的分子间过程。在此，我们报告了一种使用现成的 N-溴酰胺试剂和可见光进行未活化的脂肪族 CH 溴化的方法。这些卤化以有用的化学产率进行，底物作为限制试剂。这些自由基介导的 CH 官能化的位点选择性与已知的最具选择性的分子间 CH 官能化相当（或优于）。由于烷基溴作为合成中间体的广泛用途，这种方便的方法将普遍用于化学合成。
• «3-Fluorisopren» (2-Fluor-3-methyl-1,3-butadien) und einige heterosubstituierte Abkömmlinge
  作者：Manfred Schlosser、Bojana Spahie

  DOI：10.1002/hlca.19800630514

  日期：1980.7.9

  ‘3-Fluoroisoprene’ (2-Fluoro-3-methyl-1,3-butadiene) and Some Hetero-substituted Derivatives Thereof

  '3-氟异戊二烯'（2-氟-3-甲基-1,3-丁二烯）及其一些杂取代的衍生物
• Reactions of 2-Hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-ene with Diethylaminosulfur Trifluoride and with Halogens. Facile Synthesis of 1,6-Anhydrohalohexopyranoses
  作者：Franz Oberdorfer、Roland Haeckel、Gilbert Lauer

  DOI：10.1055/s-1998-4484

  日期：1998.2

  d-Galactal 1 reacts in THF in the presence of catalytic amounts of concentrated sulfuric acid to give (2R)-2-hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-ene (4) in a Ferrier-type rearrangement in 40% yield. When 4 is treated with diethylaminosulfur trifluoride (DAST) under certain reaction conditions, a novel intramolecular second order allylic rearrangement follows leading to previously unknown diastereomeric monofluoro derivatives 7 and 8. Direct α-substitution of 4 by DAST affords the 2-monofluoro derivative 6 under kinetic control. When DAST is used with dimethylformamide as solvent an apparent [1,3] sigmatropic migration of the 2-hydroxy group of 4 gives (4S)-4-hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene (9). The corresponding 4-fluoro-substituted product was not obtained from the reaction of 9 with DAST. Oxidation of 4 and repeated treatment with DAST gives a novel 2,2-difluoro compound 11. Electrophilic addition of bromine to protected 4 afforded the 1,6-anhydromonobromo- and -dibromohexopyranoses 15-17. Monohalo and monopseudohalo derivatives (-F, -Cl, -Br, -N3) 22-25 were prepared by nucleophilic oxirane ring opening of the easily available endo-epoxides 18-20.

  d-半乳糖1在四氢呋喃（THF）中，存在催化量浓硫酸的情况下反应，得到(2R)-2-羟基-6,8-二氧双环[3.2.1]八-3-烯（4），产率为40%。当4在特定反应条件下与二乙氨基硫三氟化物（DAST）反应时，出现了一种新颖的分子内二级顺式重排，生成之前未知的非对映体单氟衍生物7和8。4与DAST的直接α取代在动力学控制下生成2-单氟衍生物6。当DAST与二甲基甲酰胺作为溶剂使用时，4的2-羟基明显发生[1,3] σ热迁移，得到(4S)-4-羟基-6,8-二氧双环[3.2.1]八-2-烯（9）。从9与DAST的反应中未获得相应的4-氟取代产物。4的氧化以及重复与DAST的处理生成一种新颖的2,2-二氟化合物11。溴对保护的4的亲电加成反应得到1,6-脱水单溴-和双溴六糖（15-17）。通过易得的内端环氧化物18-20的亲核开环反应制备了单卤和单伪卤衍生物（-F, -Cl, -Br, -N3）（22-25）。