meso-2,7-Bis<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-3,6-epidioxy-4,5-didehydrooxepane | 135352-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: meso-2,7-Bis<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-3,6-epidioxy-4,5-didehydrooxepane
• CAS: 135352-40-8
• 化学式: C₂₀H₄₀O₅Si₂
• 分子量: 416.706
• InChiKey: GCUBLALLBVKSPU-FZDBZEDMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-2,7-Bis<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-3,6-epidioxy-4,5-didehydrooxepane 在 Lindlar catalyst 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到meso-3,6-Dihydroxy-2,7-bis<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-4,5-didehydrooxepane
  参考文献：
  名称：

  针对微藻聚醚毒素的模型研究。立体选择性进入C 8氧杂环丁烷亚基

  摘要：

  研究了β-烷氧基取代的氧杂环丁烷的区域和立体定向合成的新合成策略，该策略涉及碘促进的9-氧代双环（6.1.0）non-4-en-2-one的环穿环扩展。使用单一的氧气加成将氧杂二烯进行立体控制的1,4-二加氧反应会转化为现有的取代基，然后使用Lindlar催化剂在甲醇中将生成的内过氧化物进行部分清洁的氢化，从而得到目标物质。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79691-2
• 作为产物：
  描述：

  meso-2,7-Bis<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-2,7-dihydrooxepane 在 焦磷酸硫胺素 氧气 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 32.0h， 以74%的产率得到meso-2,7-Bis<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-3,6-epidioxy-4,5-didehydrooxepane
  参考文献：
  名称：

  针对微藻聚醚毒素的模型研究。立体选择性进入C 8氧杂环丁烷亚基

  摘要：

  研究了β-烷氧基取代的氧杂环丁烷的区域和立体定向合成的新合成策略，该策略涉及碘促进的9-氧代双环（6.1.0）non-4-en-2-one的环穿环扩展。使用单一的氧气加成将氧杂二烯进行立体控制的1,4-二加氧反应会转化为现有的取代基，然后使用Lindlar催化剂在甲醇中将生成的内过氧化物进行部分清洁的氢化，从而得到目标物质。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79691-2

文献信息

• Simple Designs for the Construction of Complex trans-Fused Polyether Toxin Frameworks. A Linear Strategy Based on Entropically Favored Oxirane Ring Enlargement in Epoxycycloalkenes Followed by Carbon-Carbon or Carbon-Oxygen Bond-Forming Cyclizations
  作者：Eleuterio Alvarez、Maria T. Diaz、Ricardo Perez、Jose L. Ravelo、Alicia Regueiro、Jose A. Vera、Dacil Zurita、Julio D. Martin

  DOI：10.1021/jo00089a034

  日期：1994.5

  A successful design for the construction of trans-fused medium-size cyclic ethers is described. The key features of the synthesis are as follows: (i) intramolecular oxirane ring expansion in cycloalkenes to give bridged oxabicyclic systems and (ii) linear, one- or two-directional synthetic operations which generate external oxocycles in single reaction steps. The general approach involves the intramolecular addition of a stable gamma-alkoxy-substituted allylstannane to an aldehyde carbonyl group, and the entire reaction is conducted in a one-pot process which includes the following: (i) vic-diol fragmentation from the bridged oxabicyclic precursor and (ii) Lewis acid-induced cyclization of the resulting aldehyde-allylic tin system. While the present strategy was mostly developed around racemic models, the potential for adoption of;enantioselective features is immediate. The versatility, scope, limitations, and potential applications of the present technology are discussed in detail.