2-乙酰氨基-4-甲基戊-2-烯酸 | 64896-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-乙酰氨基-4-甲基戊-2-烯酸
• 英文名称: Acetyldehydroleucine
• 英文别名: (Z)-2-acetamido-4-methylpent-2-enoic acid
• CAS: 64896-30-6
• 化学式: C₈H₁₃NO₃
• 分子量: 171.196
• InChiKey: HKRUIYBBGZRHRU-DAXSKMNVSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙酰氨基-4-甲基戊-2-烯酸 在 [Rh(cod)2]PF6 chiral (1,1'-ferrocenediyl)bis(phospholo[3,4-d][1,3]dioxole) 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、103.42 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 N-乙酰-L-亮氨酸
  参考文献：
  名称：

  来自糖的新型手性二茂铁基膦配体：在Rh催化的不对称氢化反应中的应用。

  摘要：

  [结构：见正文]从容易获得的D-甘露糖醇合成了新的手性二茂铁基二膦配体3。具有这种配体的Rh-络合物在脱氢氨基酸衍生物和衣康酸衍生物的不对称氢化中显示出高的对映选择性和反应性。使用该催化系统可实现高达99％的ee和10000吨。

  DOI：

  10.1021/ol0269998
• 作为产物：
  描述：

  4-isobutylidene-oxazolidine-2,5-dione 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 2-乙酰氨基-4-甲基戊-2-烯酸
  参考文献：
  名称：

  脱氢寡肽。V.N-羧基α-脱氢氨基酸酸酐的合成及其转化为α-脱氢氨基酸和脱氢寡肽衍生物。

  摘要：

  中文翻译如下： 本文描述了从苄氧羰基-α-去氢氨基酸合成N-羧基α-去氢氨基酸酐（ΔNCA），以及后续将这些产物转化为新的α-去氢氨基酸和去氢低聚肽衍生物的过程。研究发现，新的ΔNCA衍生物对于去氢肽的合成非常有用。本文还讨论了所获得的这些新的去氢低聚肽的消旋行为和构型测定。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.3934

文献信息

• Highly Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenations with a New Chiral 1,4-Bisphosphine Containing a Cyclic Backbone
  作者：Guoxin Zhu、Ping Cao、Qiongzhong Jiang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ja9634381

  日期：1997.2.1

  goal in the field of asymmetric catalysis. Herein we report the synthesis and application of a new chiral 1,4bisphosphine, (2R,2′R)-bis(diphenylphosphino)-(1R,1′R)-dicyclopentane (1) (abbreviated (R,R)-BICP) (Figure 1) in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of R-(acylamino)acrylic acids. The key feature of this ligand is that it contains two cyclopentane rings in its backbone which are present

  手性膦配体的设计和合成在过渡金属催化的不对称反应的发展中发挥了重要作用。 1 已经制备了 1000 多种手性双膦 2，并且一些工业过程已使用它们的过渡金属配合物作为生产对映体纯的催化剂化合物（例如，L-DOPA、3 L-薄荷醇、4 和碳青霉烯类化合物 4 的合成）。虽然在使用手性双膦的许多反应中观察到高选择性，例如 DIPAMP、5 DIOP、6 Chiraphos、7 Skewphos、8 BPPM、9 DEGphos、10 BINAP、11 Duphos、12 BPE、12 等，13这些配体在其活性和选择性方面效率不高的反应。因此，寻找新的精心设计的手性配体仍然是不对称催化领域的一个重要目标。在此，我们报道了一种新的手性 1,4 双膦 (2R,2'R)-双(二苯基膦)-(1R,1'R)-二环戊烷 (1)（缩写为 (R,R)-BICP）的合成和应用（图 1）在铑催化的 R-（酰氨基）丙烯
• Efficient Asymmetric Hydrogenations of (<i>Z</i>)-2-Acetamidoacrylic Acid Derivatives with the Cationic Rhodium Complex of (2<i>S</i>,4<i>S</i>)-MOD-BPPM
  作者：Hisashi Takahashi、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1246/cl.1989.305

  日期：1989.2

  5′-dimethylphenyl)]phosphino]-2-[[[bis(4′-methoxy-3′,5′-dimethylphenyl)]phosphino]methyl]pyrrolidine) and its application to highly effective asymmetric hydrogenations of (Z)-2-acetamidoacrylic acid derivatives are described.

  (2S,4S)-MOD-BPPM((2S,4S)-N-(叔丁氧基羰基)-4-[[双(4'-甲氧基-3',5'-二甲基苯基)]膦基]-的制备描述了 2-[[[双(4'-甲氧基-3',5'-二甲基苯基)]膦基]甲基]吡咯烷)及其在 (Z)-2-乙酰氨基丙烯酸衍生物的高效不对称氢化中的应用。
• Mikrobiologisch hergestellte N-Acetyl-2,3-didehydroleucin-Acylase, Verfahren zu ihrer Gewinnung und ihre Verwendung
  申请人：Degussa Aktiengesellschaft

  公开号：EP0381997A1

  公开（公告）日：1990-08-16

  Gegenstand der Erfindung ist eine mikrobiologisch hergestellte N-Acetyl-2,3-didehydroaminosäure-Acylase und ein Verfahren zu ihrer Gewinnung aus Zoogloea ramigera DSM 4306. Das neue Enzym kann in einem gekoppelten Enzymsystem mit einer L-Leucindehydrogenase zur enzymatischen Umwandlung von N-Acetyl-2,3-didehydroleucin zu L-Leucin über die Zwischenstufen 2-Imino-4-methyl-pentansäure bzw. 2-Keto-4-methyl-pentansäure verwendet werden. Weiterhin kann die Acylase zur Herstellung von D- oder L-Tryptophylglycin aus D- oder L-Tryptophanamid und Glycin sowie von anderen Tryptophyldipeptiden aus Tryptophanamid und einer freien Aminosäure als Aminokomponente eingesetzt werden.

  本发明的主题是一种微生物生产的 N-乙酰基-2,3-二脱氢氨基酸酰化酶，以及从 Zoogloea ramigera DSM 4306 中获得这种酶的工艺。这种新酶可用于与 L-亮氨酸脱氢酶耦合的酶系统中，通过中间产物 2-亚氨基-4-甲基戊酸或 2-酮基-4-甲基戊酸将 N-乙酰基-2,3-二脱氢亮氨酸酶促转化为 L-亮氨酸。此外，酰化酶还可用于从 D-或 L-色氨酰胺和甘氨酸生产 D-或 L-色氨酰甘氨酸，以及从色氨酰胺和游离氨基酸作为氨基成分生产其他色素二肽。
• Pracejus, H.; Pracejus, G.; Costisella, B., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1987, vol. 329, # 2, p. 235 - 245
  作者：Pracejus, H.、Pracejus, G.、Costisella, B.

  DOI：——

  日期：——
• Carbohydrate Phosphinites as Practical Ligands in Asymmetric Catalysis:  Electronic Effects and Dependence of Backbone Chirality in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenations. Synthesis of <i>R</i>- or <i>S</i>-Amino Acids Using Natural Sugars as Ligand Precursors
  作者：T. V. RajanBabu、Timothy A. Ayers、Gary A. Halliday、Kimberly K. You、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/jo970884d

  日期：1997.8.1

  Vicinal diarylphosphinites derived from carbohydrates are excellent ligands for the Rh(I)-catalyzed enantioselective asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives, producing the highest enantioselectivity of any ligands directly prepared from natural products. The enantioselectivity can be enhanced by the appropriate choice of substituents on the aromatic rings of the phosphinites. For example, the use of phosphinites with electron-donating bis(3,5-dimethylphenyl) groups on phosphorus provides ee's up to 99% for a wide range of amino acids including some with easily removable N-protecting groups. Electron-withdrawing aryl substituents, on the other hand, decrease the enantioselectivity. Sense of chiral induction in the amino acid product depends on the relative juxtaposition of the vicinal diphosphinites on a given sugar backbone. When readily available D-glucopyranosides are used as the starting sugars, 2,3-phosphinites give the S-amino acids and 3,4-phosphinites give the R-amino acids. In the case of aromatic and heteroaromatic amino acids, enantioselectivities > 95% are consistently obtained. Practical considerations such as the ease of ligand synthesis, rates of reactions, catalyst turnover, and scope and limitations in terms of substrates are discussed. A possible explanation for the enhancement of enantioselectivity by electron-rich phosphinites is offered.