(E)-1,3,5-trimethyl-2-(2-nitrovinyl)benzene | 116272-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1,3,5-trimethyl-2-(2-nitrovinyl)benzene
• 英文别名: 2,4,6-Trimethyl-beta-nitrostyrene；1,3,5-trimethyl-2-[(E)-2-nitroethenyl]benzene
• CAS: 116272-77-6
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: AFHLPYVSGULXDW-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 熔点：
  123.5-125 °C (decomp)
• 沸点：
  297.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  曲酸 、 (E)-1,3,5-trimethyl-2-(2-nitrovinyl)benzene 在 β-环糊精 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到3-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-(1-mesityl-2-nitroethyl)-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Supramolecular catalysis by β-cyclodextrin for the synthesis of kojic acid derivatives in water

  摘要：

  已开发出一种高效且环保的方法，通过在水介质中使用20 mol% β-环糊精合成曲酸衍生物。

  DOI：

  10.1039/c5nj01902h
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 在 silver(I) nitrite 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (E)-1,3,5-trimethyl-2-(2-nitrovinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  用 AgNO2 和 TEMPO 高效立体选择性硝化单取代和双取代烯烃

  摘要：

  硝基烯烃是一种常见且用途广泛的试剂。它从烯烃合成通常受到顺式和反式化合物混合物的形成的限制。在这里，我们报告亚硝酸银 (AgNO2) 与 TEMPO 一起可以促进范围广泛的烯烃的区域和立体选择性硝化。这项工作公开了一种新的有效方法，其中从烯烃开始，硝基烷烃自由基形成和随后的转化以立体选择性方式导致所需的硝基烯烃。

  DOI：

  10.1021/ja311942e

文献信息

• Clay-Supported Copper Nitrate (Claycop): A Mild Reagent for the Selective Nitration of Aromatic Olefins
  作者：Eeshwaraiah Begari、Chandani Singh、U. Nookaraju、Pradeep Kumar

  DOI：10.1055/s-0034-1378513

  日期：——

  and highly selective method has been developed for the nitration of a wide variety of aromatic and aliphatic olefins by using a clay-supported copper nitrate (Claycop) and a catalytic amount of (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl, an inexpensive and mild reagent system. High conversions and exclusive E-selectivity, together with the environmentally benign nature of the Claycop reagent, make this

  通过使用粘土负载的硝酸铜 (Claycop) 和催化量的 (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1- yl)oxyl，一种廉价且温和的试剂系统。高转化率和独特的 E 选择性，再加上 Claycop 试剂的环境友好性质，使其成为一种绿色方法，是既定方法的有吸引力的替代方案。
• Synthetic Diversity from a Versatile and Radical Nitrating Reagent
  作者：Kun Zhang、Benson Jelier、Alessandro Passera、Gunnar Jeschke、Dmitry Katayev

  DOI：10.1002/chem.201902966

  日期：2019.10.8

  We leverage the slow liberation of nitrogen dioxide from a newly discovered, inexpensive succinimide-derived reagent to allow for the C-H diversification of alkenes and alkynes. Beyond furnishing a library of aryl β-nitroalkenes, this reagent provides unparalleled access to β-nitrohydrins and β-nitroethers. Detailed mechanistic studies strongly suggest that a mesolytic N-N bond fragmentation liberates

  我们利用新发现的廉价琥珀酰亚胺衍生试剂缓慢释放二氧化氮，以实现烯烃和炔烃的CH多样化。除了提供芳基β-硝基烯烃的文库之外，该试剂还提供了无与伦比的访问β-硝基醇和β-硝基醚的途径。详细的机理研究强烈表明，介观的NN键断裂会释放出一个硝基自由基。使用原位光敏电子顺磁共振波谱，我们观察到了硝酮自旋捕集在溶液中的硝酰基自由基的直接证据。为了进一步展示N-硝基琥珀酰亚胺在光氧化还原条件下的多功能性，提出了广泛的CH配体的后期多样化制备异恶唑啉和异恶唑的方法。该方法允许由酮伴侣形成原位腈氧化物，当在不存在双亲亲子的情况下进行时，通过形成相应的呋喃烷来检测其存在。使用腈，环氧乙烷和炔烃或炔烃进行的1,3-偶极环加成反应，是通过使用温和，区域选择性且具有广泛化学选择性的通用方案，在单个操作步骤中进行的。
• Geometrically Selective Denitrative Trifluoromethylthiolation of β-Nitrostyrenes with AgSCF₃ for (<i>E</i>)-Vinyl Trifluoromethyl Thioethers
  作者：Changge Zheng、Shuai Huang、Yang Liu、Chao Jiang、Wei Zhang、Ge Fang、Jianquan Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01714

  日期：2020.6.19

  An efficient copper(II)-promoted denitrative trifluoromethylthiolation under mild reaction conditions has been developed for vinyl trifluoromethyl thioethers to construct Cvinyl–SCF3 bonds with stable AgSCF3 as a source of the trifluoromethylthio. This reaction system tolerates a broad range of functional groups to commendably achieve a high product yield and excellent stereoselectivity of E/Z.

  已经开发了在温和的反应条件下有效的铜（II）促进的反硝化三氟甲基硫醇化反应，用于乙烯基三氟甲基硫醚，以稳定的AgSCF 3作为三氟甲硫基的来源构建C乙烯基-SCF 3键。该反应体系可耐受各种官能团，从而可实现很高的产物收率和出色的E / Z立体选择性。
• Stereoselective synthesis of<i>cis</i>and<i>trans</i>four-membered cyclic nitrones
  作者：Peter J. S. S. van Eijk、Cor Overkempe、Willem P. Trompenaars、David N. Reinhoudt、Lauri M. Manninen、Gerrit J. van Hummel、Sybolt Harkema

  DOI：10.1002/recl.19881070202

  日期：——

  yield the trans four-membered cyclic nitrones 12–13 upon reaction with 6. Nitroalkene 4i reacts with 6c to give a 1:1 mixture of the cis and trans four-membered cyclic nitrones 9g and 13i. The trans stereochemistry of trans-N,N-diethyl-2, 3-dihydro-3-(2-methoxynaphthalenyl)-2-methyl-4-phenyl-2-azetecarboxamide 1-oxide (13k) was elucidated by means of X-ray analysis. Only from the reaction of 1-nitrocyclopentene

  硝基烯烃3-5与乙撑胺（1-氨基乙炔）6反应生成四元环硝酮（2,3-二氢叠氮基1-氧化物）7-13。的硝基烯烃3和5C得到顺fourmembered环状硝酮7-11，而4和5B得到反式反应时fourmembered环状硝酮12-13与6。硝基烯烃4i与6c反应，生成1：1的顺式和反式四元环硝酮9g和13i混合物。这反式的立体化学反式- N，N-二乙基-2-，3-二氢-3-（2- methoxynaphthalenyl）-2-甲基-4-苯基-2- azetecarboxamide 1-氧化物（13K）通过X射线的装置阐明分析。仅从1-硝基环戊烯（5a）与最初形成的（4 + 2）环加合物6c的反应中，分离出了硝酸酯17。17的热环收缩产生3a，4、5、6-四氢-N，N-二甲基-3-苯基-3 H-环戊[c]异恶唑-3-羧酰胺（19），其结构由下式确定： X射线分析。该反式与顺式硝酮相比，四元环硝
• Synthesis and Crystal Structure of trans-2-(2,4,6-Trimethylphenyl)-1-Nitroethylene
  作者：Pei-Hua Zhao、Mei Zhang、Gui-Zhe Zhao

  DOI：10.14233/ajchem.2013.14513

  日期：——

  A nitroalkene compound, trans-2-(2,4,6-trimethylphenyl)-1-nitroethylene [C11H13NO2 (I)] has been synthesized and structurally characterized by elemental analysis, 1H (13C) NMR spectra and single-crystal X-ray diffraction. Compound (I) crystallizes in the triclinic, space group P-1 with a = 9.700(5), b = 13.784(7), c = 15.306(8) Å, a = 80.976(15), b = 84.85(2), g = 86.523(19)º, V = 2010.8(18) Å3, Z = 4, C22H26N2O4, Mr = 382.45, Dc = 1.263 g/cm3, F(000) = 816, μ (MoKa) = 0.087 mm-1, the final R1 = 0.0714 and wR2 = 0.1685 for 4737 observed reflections [I > 2s(I)]. In addition, X-ray analysis reveals that both the C-H···O short contacts and the p-p stacking interactions are observed in the crystal structure. The two kinds of intermolecular interactions extend the molecules into an infinite three-dimensional network.

  合成了一种硝基烯烃化合物反式-2-(2,4,6-三甲基苯)-1-硝基乙烯[C11H13NO2(I)],并通过元素分析、1H(13C) NMR谱和单晶X射线衍射对其进行了结构表征.化合物(I)结晶于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数为a = 9.700(5) Å,b =13.784(7) Å,c = 15.306(8) Å,α = 80.976(15)º,β = 84.85(2)º,γ = 86.523(19)º,V = 2010.8(18) Å 3,Z = 4,C22H26N2O4,Mr = 382.45,Dc = 1.263 g/cm 3,F(000) = 816,μ (MoKα) = 0.087 mm-1,对4737个独立可观测衍射点[I > 2σ(I)]最终的R1值和wR2值分别为0.0714和0.1685.此外,X射线分析结果显示,C-H…O短程接触作用和π-π堆积作用均出现在该化合物的晶体结构中.这两类分子间相互作用将分子延伸成一个扩展的三维网络.