ethyl cyclohepta-2,4,6-trienecarboxylate | 27332-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl cyclohepta-2,4,6-trienecarboxylate
• 英文别名: ethyl 1,3,5-cycloheptatriene-7-carboxylate；ethyl cyclohepta-2,4,6-triene-1-carboxylate
• CAS: 27332-37-2
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• mdl: MFCD28397368
• 分子量: 164.204
• InChiKey: IXNFXAHCEDDXAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  121 °C(Press: 22 Torr)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl cyclohepta-2,4,6-trienecarboxylate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到苯乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  铁和锰催化剂通过碳插入选择性功能化的Arene C（sp2）-H键

  摘要：

  据报道，第一个例子是通过基于锰或铁的络合物以完全选择性的方式催化重氮乙酸乙酯（N 2 CHCO 2 Et）直接活化未活化的芳基sp 2 C-H键。经常通过竞争性布赫纳反应观察到的环庚三烯衍生物。最好的催化剂是带有四齿吡喃配位体的Fe II或Mn II配合物（pytacn = 1-（2-吡啶基甲基）-4,7-二甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷）。当使用烷基苯时，取代基的烷基C（sp 3）-H键保持未改性，因此该反应对sp 2 C-H键的官能化也是选择性的。

  DOI：

  10.1002/anie.201601750
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(3-phenylpropyl)cycloprop-2-ene-1-carboxylate 以26%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Mueller Paul, Graenicher Christian, Helv. chim. acta, 78 (1995) N 1, S 129- 144

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Alkoxydiaminophosphine Ligands as Surrogates of NHCs in Copper Catalysis
  作者：Juan Diego Pizarro、Francisco Molina、Manuel R. Fructos、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1002/chem.202001517

  日期：2020.8.12

  A family of phosphine ligands containing a five‐membered ring similar to the popular N‐heterocyclic carbene ligands and an alkoxy third substituent has been developed. These alkoxydiaminophosphine ligands (ADAP) can be generated in one pot and reacted with a copper(I) source leading to the high yield isolation of complexes [(ADAP)CuX]2 (X=Cl, Br). The dinuclear nature of these compounds has been established

  已开发出一个含有五元环的膦配体，该环类似于流行的N杂环卡宾配体，并带有一个烷氧基第三取代基。这些烷氧基二氨基膦配体（ADAP）可以在一个锅中生成，并与铜（I）源反应，从而导致复合物[（ADAP）CuX] 2的高产率分离。（X ＝ Cl，Br）。这些化合物的双核性质已通过X射线研究和DOSY实验确定。对这些配合物从重氮化合物到CH键（烷烃，芳烃），烯烃或NH键的卡宾转移反应的催化性能的筛选，以及在CuAAC或腈转移反应中的性能至少相似（如果不是更好的话），则比他们的（NHC）CuCl类似物好，这些易于调节的ADAP配体为铜催化打开了一个新窗口。
• Zinc(II)-Mediated Carbene Insertion into C–H Bonds in Alkanes
  作者：Naveen V. Kulkarni、Chandrakanta Dash、Naleen B. Jayaratna、Shawn G. Ridlen、Sarah Karbalaei Khani、Animesh Das、Xiaodi Kou、Muhammed Yousufuddin、Thomas R. Cundari、H. V. Rasika Dias

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02134

  日期：2015.12.7

  adduct [HB(3,5-(CF3)2Pz)3]Zn(NCMe)2}ClO4 catalyzes the functionalization of tertiary, secondary, and primary C–H bonds of alkanes via carbene insertion. Ethyl diazoacetate serves as the :CHCO2Et carbene precursor. The counteranion, supporting ligand, and coordinating solvents affect the catalytic activity. An in situ generated [HB(3,5-(CF3)2Pz)3]Zn}+ species containing a bulkier B[3,5-(CF3)2C6H3]4}−

  阳离子锌加合物[HB（3,5-（CF 3）2 Pz）3 ] Zn（NCMe）2 } ClO 4通过卡宾插入催化烷烃的叔，仲和伯C–H键官能化。重氮乙酸乙酯是：CHCO 2 Et卡宾前体。抗衡阴离子，支持配体和配位溶剂会影响催化活性。原位生成的[HB（3,5-（CF 3）2 Pz）3 ] Zn} +物种，其中包含较大的B [3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 ] 4 } - 在所用的锌催化剂中，阴离子可提供最佳结果。
• Skeletal diversity construction via a branching synthetic strategy
  作者：Emma E. Wyatt、Suzanne Fergus、Warren R. J. D. Galloway、Andreas Bender、David J. Fox、Alleyn T. Plowright、Alan S. Jessiman、Martin Welch、David R. Spring

  DOI：10.1039/b607710b

  日期：——

  A branching synthetic strategy was used to efficiently generate structurally diverse scaffolds, which span a broad area of chemical descriptor space, and their biological activity against MRSA was demonstrated.

  一种分支合成策略被用来高效生成结构多样的骨架，覆盖了广泛的化学描述空间，并且证明了它们对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌（MRSA）的生物活性。
• Exclusive Aromatic vs Aliphatic C–H Bond Functionalization by Carbene Insertion with Gold-Based Catalysts
  作者：Ivan Rivilla、B. Pilar Gómez-Emeterio、Manuel R. Fructos、M. Mar Díaz-Requejo、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/om200206m

  日期：2011.5.23

  The direct functionalization of aromatic C–H bonds by carbene insertion from diazo compounds catalyzed by gold complexes with N-heterocyclic ligands is described. The reaction is completely selective toward the Csp2–H bonds, other Csp3–H bonds remaining unreacted. A study with several NHC ligands in Au(I) and Au(III) complexes has been performed. The potential application of this strategy to give profen

  描述了通过金与N-杂环配体的配合物催化的重氮化合物通过卡宾插入而使芳族CH键直接官能化的方法。该反应对C sp 2完全选择性-H键，其他C sp 3 -H键保持未反应。已经对Au（I）和Au（III）配合物中的几种NHC配体进行了研究。还已经研究了该策略用于产生profen衍生物的潜在应用。
• Mechanism of the Selective Fe-Catalyzed Arene Carbon–Hydrogen Bond Functionalization
  作者：Verònica Postils、Mònica Rodríguez、Gerard Sabenya、Ana Conde、M. Mar Díaz-Requejo、Pedro J. Pérez、Miquel Costas、Miquel Solà、Josep M. Luis

  DOI：10.1021/acscatal.7b03935

  日期：2018.5.4

  C(sp3)–H functionalization are not formed. We herein present a combined experimental and computational mechanistic study to explain this exceptional selectivity. Our computational study reveals that the key step is the formation of an enol-like substrate, which is the precursor of the final insertion products. Experimental evidences based on substrate probes and isotopic labeling experiments in favor of

  直到最近发现一种铁基催化体系可以实现这种转化，才能通过重氮乙酸乙酯中的卡宾插入来实现苯和烷基苯的芳香族C（sp 2）–H键的完全化学选择性官能化。带有pytacn配体（pytacn = L1 = 1-（2-吡啶基甲基）-4,7-二甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷）的Fe（II）络合物仅将CHCO 2 Et单元转移到C（sp 2）–H键。通常通过Buchner反应观察到环庚三烯化合物，或者当使用烷基苯时，从C（sp 3）–H功能化未形成。我们在这里提出了一种结合实验和计算机理的研究来解释这种非同寻常的选择性。我们的计算研究表明，关键步骤是形成烯醇样底物，这是最终插入产物的前体。提供了基于底物探针和同位素标记实验的实验证据，有利于这种机械解释。