6-chloro-6,7-dihydro-5H-dibenzo[c,e]phosphepine | 928170-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 6-chloro-6,7-dihydro-5H-dibenzo[c,e]phosphepine
• 英文别名: 6-Chloro-5,7-dihydrobenzo[d][2]benzophosphepine
• CAS: 928170-26-7
• 化学式: C₁₄H₁₂ClP
• 分子量: 246.676
• InChiKey: JAEUIHOVXWVFKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  386.0±22.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-chloro-6,7-dihydro-5H-dibenzo[c,e]phosphepine 、 L-薄荷醇 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 6-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy-5,7-dihydrobenzo[d][2]benzophosphepine
  参考文献：
  名称：

  铂族金属配合物催化的环状1,3-二烯对映选择性硅-硼加成反应

  摘要：

  使用由磷配体和第10族金属化合物的不同组合制备的催化剂实现了1,3-环己二烯和1,3-环庚二烯的硅烷化。对于六元化合物，使用Pt（0）和亚磷酰胺配体可获得ee高达82％的1,4-加合物。对于七元二烯，使用基于Ni（0）的催化剂发现了最佳条件，但观察到的最高选择性仅为22％ee。使用手性甲硅烷基硼烷与手性亚磷酰胺配体结合添加到1，3-环己二烯中，没有获得手性诱导的改善。由环己二烯获得的加合物在微波辐射下用于醛的烯丙基硼化中，以产生具有中等至良好非对映选择性的均烯丙基醇。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.08.029
• 作为产物：
  描述：

  N,N-diethyl-5,7-dihydro-6H-dibenzo[c,e]phosphepin-6-amine 在 盐酸 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 6-chloro-6,7-dihydro-5H-dibenzo[c,e]phosphepine
  参考文献：
  名称：

  铂族金属配合物催化的环状1,3-二烯对映选择性硅-硼加成反应

  摘要：

  使用由磷配体和第10族金属化合物的不同组合制备的催化剂实现了1,3-环己二烯和1,3-环庚二烯的硅烷化。对于六元化合物，使用Pt（0）和亚磷酰胺配体可获得ee高达82％的1,4-加合物。对于七元二烯，使用基于Ni（0）的催化剂发现了最佳条件，但观察到的最高选择性仅为22％ee。使用手性甲硅烷基硼烷与手性亚磷酰胺配体结合添加到1，3-环己二烯中，没有获得手性诱导的改善。由环己二烯获得的加合物在微波辐射下用于醛的烯丙基硼化中，以产生具有中等至良好非对映选择性的均烯丙基醇。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.08.029

文献信息

• Stereochemical Control of Chirally Flexible Phosphepines
  作者：Raivis Zalubovskis、Ester Fjellander、Zoltán Szabó、Christina Moberg

  DOI：10.1002/ejoc.200600717

  日期：2007.1

  anti-anti as well as syn-syn allyl moieties, but that for the latter type of complexes, according to computations, the configuration of the ligand is R*,R* in the olefin complexes formed after addition of a nucleophile to the allylic group. A preliminary investigation of the possibilities to use a su-pramolecular approach for the preparation of P,N-ligands with pseudo-C2 and pseudo-S symmetry was made. An

  本论文涉及不对称催化配体的设计和合成：钯催化的烯丙基烷基化，以及铑和铱催化的烯烃加氢。合成了基于联苯的手性柔性膦配体并研究了它们的性质。构型柔性膦的旋转势垒由 NMR 光谱确定。显示阻转异构体的比例取决于与磷结合的基团。在与 Rh(I) 络合后，仅观察到具有结合到金属中心的两个同手性配体的络合物。结果表明，在铑催化的α-乙酰氨基肉桂酸甲酯氢化中，柔性配体的一种非对映异构体表现出比其非对映异构体更高的活性但选择性更低。这些配体也在镍催化的硅化反应中进行了测试。在钯催化的烯丙基烷基化中合成并研究了基于吡咯烷-膦或氮杂-膦的具有假 C2 和假 CS 对称性的手性 P,N-配体。制备了半柔性的氮杂-膦基配体，并研究了它们根据烯丙基烷基化中的底物采用伪 C2 或伪 CS 对称性的能力。在具有柔性 N,N-配体的模型烯丙基系统上表明，配体在与抗反和顺-syn 烯丙基部分的复合物中更喜欢 CS 对称性，