N-(p-tolyl)trifluoroacetohydrazonoyl bromide | 98664-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-tolyl)trifluoroacetohydrazonoyl bromide
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-N-(4-methylphenyl)ethanehydrazonoyl bromide
• CAS: 98664-40-5
• 化学式: C₉H₈BrF₃N₂
• 分子量: 281.075
• InChiKey: ZPSNGJUPYUPPKC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  33-34 °C
• 沸点：
  116-122 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(p-tolyl)trifluoroacetohydrazonoyl bromide 在 二甲基氨基丙基乙基碳酰胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(p-tolyl)-2-(trifluoromethyl)-4H-1,3,4-thiadiazin-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  用巯基乙醛和巯基羧酸捕获三氟乙腈亚胺：通过（3 + 3）-环化反应获得氟化1,3,4-噻二嗪衍生物

  摘要：

  在原位从trifluoroacetonitrile衍生产生高度亲电腈亚胺有效地单体mercaptoacetaldehyde在THF溶液室温下捕获。最初形成的1：1加合物经历自发环化反应，从而以高收率得到在C（2）原子上带有CF 3基团的6元5,6-二氢-1,3,4-噻二嗪-5-醇。随后的产物用C 5 H 5 N∙HCl·CrO 3氧化（PCC）平稳地生产了预期的1,3,4-噻二嗪-5-酮类产品。另外，类似的2-三氟甲基化的杂环化合物是通过用α-巯基羧酸然后用1- [3-（二甲基氨基）丙基] -3-乙基碳二亚胺甲硫醚（EDC甲硫醚）诱导的最初形成的1的环化作用捕获相同的腈亚胺而获得的： 1个加合物。通常，第二种方法的效率较低，并且取决于起始1,3-偶极子中与苯环相连的取代基的类型。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2019.04.012
• 作为产物：
  描述：

  trifluoroacetaldehyde 4-methylphenylhydrazone 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以67%的产率得到N-(p-tolyl)trifluoroacetohydrazonoyl bromide
  参考文献：
  名称：

  用巯基乙醛和巯基羧酸捕获三氟乙腈亚胺：通过（3 + 3）-环化反应获得氟化1,3,4-噻二嗪衍生物

  摘要：

  在原位从trifluoroacetonitrile衍生产生高度亲电腈亚胺有效地单体mercaptoacetaldehyde在THF溶液室温下捕获。最初形成的1：1加合物经历自发环化反应，从而以高收率得到在C（2）原子上带有CF 3基团的6元5,6-二氢-1,3,4-噻二嗪-5-醇。随后的产物用C 5 H 5 N∙HCl·CrO 3氧化（PCC）平稳地生产了预期的1,3,4-噻二嗪-5-酮类产品。另外，类似的2-三氟甲基化的杂环化合物是通过用α-巯基羧酸然后用1- [3-（二甲基氨基）丙基] -3-乙基碳二亚胺甲硫醚（EDC甲硫醚）诱导的最初形成的1的环化作用捕获相同的腈亚胺而获得的： 1个加合物。通常，第二种方法的效率较低，并且取决于起始1,3-偶极子中与苯环相连的取代基的类型。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2019.04.012

文献信息

• Trifluoromethylated 2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazoles via the regioselective [3+2]-cycloadditions of fluorinated nitrile imines with aryl, hetaryl, and ferrocenyl thioketones
  作者：Grzegorz Mlostoń、Katarzyna Urbaniak、Greta Utecht、Dieter Lentz、Marcin Jasiński

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.10.018

  日期：2016.12

  A series of hydrazonoyl bromides prepared from readily available N-arylhydrazones of fluoral was used for the in situ generation of fluorinated nitrile imines. These 1,3-dipoles were efficiently trapped with aryl and hetaryl thioketones yielding fluoromethylated 2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazoles. The [3+2]-cycloadditions occurred with complete regioselectivity yielding the respective products in high

  由易得的氟代N-芳基azo酮制备的一系列酰溴用于原位生成氟化腈亚胺。这些1,3-偶极有效地被芳基和杂芳基硫酮捕获，生成氟甲基化的2,3-二氢-1,3,4-噻二唑。[3 + 2]-环加成反应具有完全的区域选择性，从而以高收率产生了相应的产物。反应具有显着的耐受性进行到官能团，以及相应的Ñ（3）轴承卤素，甲氧基，苯甲酰氧基，甲氧羰基，和取代基腈在芳基衍生物对苯基环的位置被制备为结晶性产物。光谱数据（13 C和所获得的[3 + 2]-环加合物的19 F NMR）表明CF 3基团的屏蔽效应与对位取代基的电子性质之间存在显着的关系。
• Highly fluorinated 2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazole derivatives via [3+2]-cycloadditions of tertiary thioamides with nitrile imines derived from trifluoroacetonitrile
  作者：Greta Utecht-Jarzyńska、Sergiy S. Mykhaylychenko、Eduard B. Rusanov、Yuriy G. Shermolovich、Marcin Jasiński、Grzegorz Mlostoń

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109702

  日期：2021.2

  derivatives were formed in a fully regioselective manner in high yields. In a competition experiment, the non-fluorinated 1-(morpholin-4-yl)ethanethione was shown to be more reactive towards a model nitrile imine than its 2,2,2-trifluoromethylated analogue.

  富氟的1,3,4-噻二唑衍生物是通过将原位生成的N-芳基-三氟乙腈亚胺与叔多氟链烷硫基酰胺（N，N-二烷基硫代酰胺）进行1,3-偶极环加成制备的。在室温下于温和条件下于THF溶液中进行反应。1,3,4-噻二唑衍生物以完全区域选择性的方式高产率形成。在竞争实验中，未氟化的1-（吗啉-4-基）乙硫酮对模型腈亚胺的反应性高于其2,2,2-三氟甲基化类似物。
• Expected and unexpected results in reactions of fluorinated nitrile imines with (cyclo)aliphatic thioketones
  作者：Greta Utecht、Justyna Sioma、Marcin Jasiński、Grzegorz Mlostoń

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.07.014

  日期：2017.9

  generated in situ via base-induced dehydrohalogenation of the respective hydrazonoyl bromides. Typically, non-enolisable thioketones yielded exclusively 3-trifluromethyl-2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazoles as a result of completely regio-, chemo-, and diastereoselective (3+2)-cycloaddition. In the case of 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dithione a competitive rearrangement followed by trapping of title 1,3-dipole

  已对一系列三氟乙腈亚胺测试了一系列（环）脂族硫酮，它们是通过相应的induced酰溴的碱诱导的脱卤化氢而就地产生的。通常，由于完全区域，化学和非对映选择性（3 + 2）-环加成，不可烯醇化的硫酮仅产生3-三氟甲基-2,3-二氢-1,3,4-噻二唑。在2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二硫酮的情况下，观察到竞争性重排，然后被最初形成的β-二硫代内酯的C = S基团捕获标题1,3-偶极。烯醇化（1 R硫代樟脑还提供了预期的（3 + 2）-环加合物以及插入产物，其比例反映了腈亚胺的电子性质。后一结果表明缺电子的氟化腈亚胺具有显着的亲电子性质，并暗示了所研究反应的可能逐步机理。
• Polysubstituted 3-trifluoromethylpyrazoles: regioselective (3 + 2)-cycloaddition of trifluoroacetonitrile imines with enol ethers and functional group transformations
  作者：Greta Utecht、Andrzej Fruziński、Marcin Jasiński

  DOI：10.1039/c7ob03126b

  日期：——

  Non-catalysed addition of trifluoroacetonitrile imines to enol ethers provided fully regioselectively (3 + 2)-cycloadducts, which either spontaneously or via Brønsted acid-induced elimination of ROH molecules led to the formation of 3-trifluoromethylated pyrazoles. In the case of 2,3-dihydrofuran, the respective bicyclic intermediate was isolated and its structure was confirmed by X-ray analysis. Using

  三氟乙腈亚胺向烯醇醚的非催化加成可提供完全区域选择性的（3 + 2）-环加合物，这种加合物可自发地或通过布朗斯台德酸诱导的ROH分子消除而导致3-三氟甲基化吡唑的形成。在2，3-二氢呋喃的情况下，分离出各自的双环中间体，并通过X射线分析确认其结构。使用开发的方案，以45％的产率进行了已知的抗肿瘤化合物SC-560的合成。随后通过锂化/加成，交叉偶联反应或通过C（5）对选定的4-（ω-羟烷基）吡唑进行官能化 分子内Pd催化的C–H芳基化使人们可以使用多取代的吡唑，包括以7元环（氧杂环丁烷，硫杂环戊烷和氮杂环庚烷）为中心单元的不寻常的三环系统。
• [EN] DIARYLTRIAZOLE DERIVATIVE AS INSECTICIDE, MITICIDE, NEMATICIDE OR SOIL PESTICIDE<br/>[FR] DÉRIVÉ DE DIARYLTRIAZOLE COMME INSECTICIDE, ACARICIDE, NÉMATICIDE OU PESTICIDE POUR LES SOLS
  申请人：ISHIHARA SANGYO KAISHA

  公开号：WO2011049232A1

  公开（公告）日：2011-04-28

  To provide a novel insecticide, miticide, nematicide or soil pesticide. The present invention provides an insecticide, miticide, nematicide or soil pesticide containing a diaryltriazole derivative of the formula (I) or its salt, as an active ingredient: wherein R1 is alkyl which may be substituted by halogen, alkenyl which may be substituted by halogen, or alkynyl which may be substituted by halogen; R2 is phenyl which may be substituted by X, or pyridyl which may be substituted by X; X is halogen, alkyl, haloalkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, amino, nitro or cyano; each of R3 and R4 which are independent of each other, is a hydrogen atom, halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl or cyano; R5 is alkyl which may be substituted by A, alkenyl which may be substituted by A, or alkynyl which may be substituted by A; A is halogen, cyano or cycloalkyl; and n is 0, 1 or 2.

  为提供一种新型杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或土壤杀虫剂。本发明提供了一种含有式(I)或其盐的二芳基三唑衍生物作为活性成分的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或土壤杀虫剂：其中R1是可以被卤素取代的烷基、可以被卤素取代的烯基或可以被卤素取代的炔基；R2是可以被X取代的苯基或可以被X取代的吡啶基；X是卤素、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基硫氧基、氨基、硝基或氰基；R3和R4中的每一个独立地是氢原子、卤素、烷基、烯基、炔基或氰基；R5是可以被A取代的烷基、可以被A取代的烯基或可以被A取代的炔基；A是卤素、氰基或环烷基；n为0、1或2。