tert-butyl (phenylthio)acetate | 63006-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: tert-butyl (phenylthio)acetate
• 英文别名: tert-Butyl 2-(Phenylsulfenyl)acetate；tert-butyl 2-(phenylthio)acetate；tert-butylphenylsulfanylacetate；tert-butyl(phenylthio)acetate；tert-butyl phenylthioacetate；t-butyl (phenylthio)acetate；Acetic acid, (phenylthio)-, 1,1-dimethylethyl ester；tert-butyl 2-phenylsulfanylacetate
• CAS: 63006-68-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂S
• mdl: MFCD23144637
• 分子量: 224.324
• InChiKey: DCBFWYUEVNDENZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (phenylthio)acetate 在 sodium hypochlorite 、 β-环糊精 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 dichloromethyl phenyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  β-环糊精络合物中取代硫代乙酸盐和次氯酸钠的不对称合成α，α-二氯亚砜

  摘要：

  取代的硫代乙酸酯（1）的β-环糊精络合物与次氯酸钠在水性介质中的反应可产生高产率的旋光性α，α-二氯亚砜（2），对映体过量（ee）最高可达53％。

  DOI：

  10.1039/c39890000342
• 作为产物：
  描述：

  苯硫基乙酸 在 氯化亚砜 、 2,3-二甲基苯胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 tert-butyl (phenylthio)acetate
  参考文献：
  名称：

  An approach to bufadienolides from deoxycholic acid-1

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86786-7

文献信息

• Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in nitroderivatives of five-membered heteroaromatic compounds
  作者：Mieczyslaw Makosza、Ewa Kwast

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00445-e

  日期：1995.7

  Nitro derivatives of thiophene, furan and pyrrole react with carbanions containing leaving groups giving products of replacement of hydrogen with functionalized alkyl substituents. Many specific features of this reaction are discussed.

  噻吩，呋喃和吡咯的硝基衍生物与含有离去基团的碳负离子反应，生成被官能化的烷基取代基取代氢的产物。讨论了该反应的许多具体特征。
• Intermolecular carbene S–H insertion catalysed by engineered myoglobin-based catalysts
  作者：Vikas Tyagi、Rachel B. Bonn、Rudi Fasan

  DOI：10.1039/c5sc00080g

  日期：——

  The first example of a biocatalytic strategy for the synthesis of thioethers via an intermolecular carbene S–H insertion reaction is reported. Engineered variants of sperm whale myoglobin were found to efficiently catalyze this C–S bond forming transformation across a diverse set of aryl and alkyl mercaptan substrates and α-diazoester carbene donors, providing high conversions (60–99%) and high numbers

  用于合成硫醚的生物催化策略的第一个例子报道了分子间卡宾S-H插入反应。抹香鲸肌红蛋白的工程变体被发现可以有效地催化这种跨多种芳基和烷基硫醇底物和 α-重氮酯卡宾供体的 C-S 键形成转化，提供高转化率 (60-99%) 和大量催化转换（1100-5400）。此外，这些生物催化剂的对映选择性可以通过血红蛋白远端口袋内氨基酸残基的突变来调节，从而产生能够支持不对称 S-H 插入的肌红蛋白变体，高达 49% ee。重排实验支持一种机制，该机制涉及硫醇底物攻击与血红素结合的卡宾中间体时产生的锍叶立德的形成。
• Stereoselectivity of the Radical Reductive Alkylation of Enamines: Importance of the Allylic 1,3-Strain Model
  作者：Serge Schubert、Philippe Renaud、Pierre-Alain Carrupt、Kurt Schenk

  DOI：10.1002/hlca.19930760707

  日期：1993.11.3

  of the cis-disubstituted cycloalkanes. In acyclic systems such as enamines derived from propiophenone and diethyl ketone, moderate to high stereoselectivities were observed in the H-abstraction step. A model based principally on minimization of allylic 1,3-strain (A1,3 strain) was deduced from the experimental results and semi-empirical (AM1) calculations.

  据报道使用Bu 3 SnH作为还原剂向烯胺中自由基加成（方案2和4）。在不同系统中检查了这些反应的非对映选择性（表1和2）。衍生自环状酮（例如环己酮）的烯胺以高非对映选择性被烷基化，并优先形成顺式-二取代的环烷烃。在无环体系中，例如衍生自苯丙酮和二乙基酮的烯胺，在H提取步骤中观察到中等到高的立体选择性。主要基于最小化烯丙基1,3-应变（A 1,3 应变）是根据实验结果和半经验（AM1）计算得出的。
• Asymmetric Catalytic [2,3] Stevens and Sommelet–Hauser Rearrangements of α‐Diazo Pyrazoleamides with Sulfides
  作者：Xiaobin Lin、Wei Yang、Wenkun Yang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201907164

  日期：2019.9.16

  Catalytic enantioselective [2,3] Stevens and Sommelet-Hauser rearrangements of α-diazo pyrazoleamides with sulfides were achieved by utilizing chiral N,N'-dioxide/nickel(II ) complex catalysts. These rearrangements proceeded well under mild reaction conditions, providing rapid and facile access to a series of functionalized 1,6-dicarbonyls or sulfane-substituted phenylacetates with high to excellent

  α-重氮吡唑酰胺与硫化物的催化对映选择性[2,3] Stevens和Sommelet-Hauser重排是通过使用手性N，N'-二氧化物/镍（II）络合物催化剂实现的。这些重排反应在温和的反应条件下进行得很好，可以快速，轻松地获得一系列具有高到极好的对映选择性的官能化的1,6-二羰基或亚砜取代的苯乙酸酯。催化系统显示出出色的立体控制，可区分硫的异位孤对，并控制1,3-质子转移和[2,3]-σ重排。
• Sulfonium ylide formation and subsequent C S bond cleavage of aromatic isopropyl sulfide catalyzed by hemin in aqueous solvent
  作者：Xiaojing Yan、Chang Li、Xiaofei Xu、Quan He、Xiaoyong Zhao、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.035

  日期：2019.6

  Heme is an abundant and widely existed cofactor for a variety of metalloenzymes, whose broader use is generally impeded by its high instability and poor solubility. Here we report an environment-benign and efficient strategy for the sulfonium ylide formation and subsequent CS bond cleavage of aromatic isopropyl sulfides, which was catalyzed by hemin in assistance of Triton X-100. This aqueous catalytic

  血红素是多种金属酶的丰富且广泛存在的辅助因子，其高不稳定性和差的溶解性通常阻碍了其广泛应用。在这里，我们报告了叶立德形成和随后的芳香族异丙基硫醚的C S键裂解的环境友好且有效的策略，该策略由血红素在Triton X-100的协助下催化。该水性催化体系对多种硫化物和重氮酯表现出良好的官能团耐受性。在设计反应的基础上，初步提出了反应机理。此外，C S键的断裂随后将官能酯基引入芳族硫醚中，将来可能会被用于有机硫药物的后期官能化（LSF）。