1-chloro-1-fluoro-2,2-dimethylcyclopropane | 1891-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: 1-chloro-1-fluoro-2,2-dimethylcyclopropane
• 英文别名: 1-Chlor-1-fluor-2,2-dimethyl-cyclopropan；2-chloro-2-fluoro-1,1-dimethylcyclopropane
• CAS: 1891-96-9
• 化学式: C₅H₈ClF
• 分子量: 122.57
• InChiKey: TWYHMSNUCXUQLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-1-fluoro-2,2-dimethylcyclopropane 320.0~350.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 2-氟-3-甲基丁-1,3-二烯
  参考文献：
  名称：

  在气相热解条件下，gem-氯氟环丙烷的热环丙基-烯丙基重排。氯氟烯烃和 2-fluorobuta-1,3-dienes 的形成

  摘要：

  异构 2-氯-2-氟-1-苯基环丙烷在流动反应器中于 250–430 °C 的气相热解得到 1-苯基-和 3-苯基-3-氯-2-氟丙烯。在类似条件下，甲基取代的偕-氯氟环丙烷发生环丙基-烯丙基异构化，并伴随脱氯化氢反应形成氯氟烯烃和 2-氟-丁-1,3-二烯。

  DOI：

  10.1007/s11172-019-2567-3
• 作为产物：
  描述：

  二氯氟甲烷 、 异丁烯 在 苄基三乙基氯化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到1-chloro-1-fluoro-2,2-dimethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的宝石-氯氟-和宝石-溴氟环丙烷的溶剂化。制备2-氟代烯丙基醚，酯和醇

  摘要：

  铜（I）催化的宝石-氯氟环己烷和宝石-溴氟环丙烷在MeOH，NaOAc / AcOH，NaOAc / DMF，HCO 2 Na / HCO 2 H或水/二恶烷中的溶剂化提供了中等至中度的2-氟烯丙基醚，酯或醇优异的产量。该反应途径涉及宝石-氟卤代环丙烷异构化为2-氟烯丙基卤化物，然后将卤化物亲核取代成O-亲核体。我们在制备合成中开发的方法的适用性在100–200 mmol范围内得到证明。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2015.09.001

文献信息

• Copper-catalyzed ligand free ring-opening amination of gem-fluorohalocyclopropanes – An efficient route toward 2-fluoroallylamines
  作者：Maxim A. Novikov、Yaroslav A. Ibatov、Nikolai V. Volchkov、Maria B. Lipkind、Sergei E. Semenov、Oleg M. Nefedov

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.01.001

  日期：2017.2

  Ring-opening amination of gem-chlorofluoro- and gem-bromofluorocyclopropanes with secondary alkyl, aryl amines or hydroxylamines catalyzed by copper(I) or copper(II) compounds with no additional ligands affords tertiary 2-fluoroallylamines or hydroxylamines in moderate to excellent yields. The reaction pathway involves isomerization of gem-fluorohalocyclopropanes to 2-fluoroallyl halides followed by

  的开环胺化宝石-chlorofluoro-和宝石与仲烷基，芳基胺或羟胺通过铜催化（I）或铜（II）与没有另外的配体，得到叔2- fluoroallylamines或羟胺在中度至良好的产率的化合物-bromofluorocyclopropanes。该反应途径涉及宝石-氟卤代环丙烷异构化成2-氟烯丙基卤化物，然后用N-亲核试剂原位亲核取代卤化物。该p-甲氧基苯基（PMP）保护基可通过这种方法有效地制备仲2-氟烯丙基胺。伯2-氟烯丙胺只能通过逐步操作来获得，包括CuX催化的宝石-氟卤代环丙烷异构化为2-氟烯丙基卤化物，然后进行胺化。
• Gas-phase pyrolysis of 1-chloro-1-fluoro-2-methylcyclopropanes in the presence of SiO2 or Al2O3 with the formation of 2-chloro- or 2-fluorobuta-1,3-dienes
  作者：N. V. Volchkov、M. B. Lipkind、M. A. Novikov、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/s11172-014-0730-4

  日期：2014.10

  Gas-phase pyrolysis of of 1-chloro-1-fluoro-2-methylcyclopropanes in an empty or filled with quartz pieces flow-tube reactor at 430—460 °C gives 2-fluorobuta-1,3-dienes (in 42—75% yields), whereas pyrolysis in the presence of Al2O3 at 150—250 °C gives 2-chlorobuta-1,3-dienes as the major products (in 58—68% yield).

  在430—460°C下，1-氯-1-氟-2-甲基环丙烷在空流管反应器或填充有石英片的流管反应器中的气相热解，生成2-氟丁二烯（产率为42—75%），而在150—250°C下，在氧化铝存在的条件下进行热解，主要产物为2-氯丁二烯（产率为58—68%）。
• Catalytic Cyclopropanation of Fluorine-Containing Alkenes and Dienes with Diazomethane and Methyl Diazoacetate
  作者：Ekaterina V. Guseva、Nikolay V. Volchkov、Yury V. Tomilov、Oleg M. Nefedov

  DOI：10.1002/ejoc.200400109

  日期：2004.7

  bonds in fluorine-containing unsaturated compounds toward cyclopropanation with diazomethane and methyl diazoacetate with catalysis by copper, rhodium and palladium compounds were studied. In general, the presence of fluorine atoms attached to the double bond or arranged at neighbouring positions exerted a suppressive effect on the cyclopropanation of this bond. As would be expected, diazomethane in the

  研究了含氟不饱和化合物中各种双键在铜、铑、钯化合物催化下与重氮甲烷和重氮乙酸甲酯发生环丙烷化反应的反应性。通常，与双键相连或排列在相邻位置的氟原子的存在对该键的环丙烷化产生抑制作用。正如预期的那样，重氮甲烷在钯化合物的存在下主要是环丙烷化了较少高度取代的双键。在 2-氟-3-甲基丁二烯的情况下，反应发生在两个双键上。当使用重氮乙酸甲酯时，[Rh2(OAc)4] 是一种有效的催化剂，在烯烃和环烯烃中的单氟取代双键上产生环丙烷化产物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
• Fluororganische Synthesen V Darstellung und Abwandlung von Chlorfluorcyclopropanen - Ein gezielter Zugang zu Fluorallylalkoholen
  作者：Manfred Schlosser、Le Van Chau

  DOI：10.1002/hlca.19750580844

  日期：1975.11.5

  Fluoroorganic Syntheses V. Preparation and Transformation of Chlorofluorocyclopropanes. – A Selective Approach to Fluoroallylic Alcohols

  氟有机合成V.氯氟环丙烷的制备和转化。-氟代烯丙醇的选择性方法
• (2-Fluoroallyl)boronates: new reagents for diastereoselective 2-fluoroallylboration of aldehydes
  作者：Maxim A. Novikov、Oleg M. Nefedov

  DOI：10.1039/c8ob01103f

  日期：——

  [(2-MeAll)Pd(IPr)Cl] was developed to afford (2-fluoroallyl)pinacolboronates with high Z-selectivity. The products proved to be useful for anti-selective 2-fluoroallylboration of aromatic and aliphatic aldehydes.

  在[（2-MeAll）PdCl] 2 / TMEDA或[（2-MeAll）Pd（IPr）Cl]存在下，Pd催化的2-氟烯丙基氯化物与B 2 pin 2的硼化反应得到（2- Z选择性高的氟烯丙基）频哪醇硼酸酯。该产物被证明可用于芳族和脂族醛的抗选择性2-氟烯丙基化。