17-silyloxy-3-methoxy-1,3,5(10),16-estratetraene | 115419-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17-silyloxy-3-methoxy-1,3,5(10),16-estratetraene
• 英文别名: 3-methoxy-17-<(trimethylsilyl)oxy>estrone；3-methoxy-17-trimethylsiloxy-1,3,5(10),16-estratetraene；17-trimethylsilyloxy-3-methoxy-estra-1,3,5(10),16-tetraene；3-methoxy-17-trimethylsilyloxy-estra-1,3,5(10),16-tetraene；[(8R,9S,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15-octahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 115419-13-1
• 化学式: C₂₂H₃₂O₂Si
• 分子量: 356.58
• InChiKey: BEQRJFGAEHCJPF-JBPLPALLSA-N

物化性质

• 沸点：
  425.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17-silyloxy-3-methoxy-1,3,5(10),16-estratetraene 在 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 以785 mg的产率得到3-methoxy-estra-1,3,5(10),15-tetraen-17-one
  参考文献：
  名称：

  吲哚二萜的合成研究：（+）-Nodulisporic酸A和B的第二代合成策略的发展。

  摘要：

  公开了基于开发一种新的，有效的模块化吲哚合成的第二代构建（+）-去甲孢子酸A和B的策略，该合成利用顺序Stille交叉偶联/ Buchwald-Hartwig联合/环化策略。由于在我们的第一代方法中的几个高级中间体中观察到的C（24）羟基相当酸不稳定，因此该策略得以发展。

  DOI：

  10.1021/jo062423a
• 作为产物：
  描述：

  雌酚酮 在 sodium hydride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 17-silyloxy-3-methoxy-1,3,5(10),16-estratetraene
  参考文献：
  名称：

  吲哚二萜的合成研究：（+）-Nodulisporic酸A和B的第二代合成策略的发展。

  摘要：

  公开了基于开发一种新的，有效的模块化吲哚合成的第二代构建（+）-去甲孢子酸A和B的策略，该合成利用顺序Stille交叉偶联/ Buchwald-Hartwig联合/环化策略。由于在我们的第一代方法中的几个高级中间体中观察到的C（24）羟基相当酸不稳定，因此该策略得以发展。

  DOI：

  10.1021/jo062423a

文献信息

• 11.beta.-substituted 16.alpha., 17.alpha.-methylene-estra-4,9-dien-3-ones
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：US05162312A1

  公开（公告）日：1992-11-10

  11.beta.-substituted-16.alpha., 17.alpha.-methylene-estra-4,9-dien-3-ones of formula I ##STR1## wherein R.sup.1 is a methyl or ethyl group; R.sup.2 is H; a C.sub.1-6 -alkyl, -alkoxymethyl, -alkanoyl or -alkoxcarbonyl group ; 2-methoxyethyl; 2-hydroxyethyl; 2-C.sub.1-4 -alkanoyloxyethyl; or a tri-C.sub.1-4 -alkylsilyl group; R.sup.3 is vinyl; a C.sub.1-6 -alkyl; or a phenyl radical para-substituted by --OCH.sub.3, --SCH.sub.3, --N(CH.sub.3), --CN, --CHO, CH.sub.3 CO--, CH.sub.3 CHOH-- or --CH.sub.2 OH; R.sup.6 is H or a C.sub.1-4 -alkyl group; X is O, a hydroxy- or methoxyimino group (.dbd.N.about.OH or --N.about.OCH.sub.3), or a cyclic thioketal with 2 or 3 carbon ring atoms are provided, as well as pharmaceutical compositions containing said compounds, methods of use of said compounds, and processes for their production.

  11-β-取代-16-α，17-α-亚甲基-酯类-4,9-二烯-3-酮的化学式I如下：其中R.sup.1是甲基或乙基基团；R.sup.2是H；C.sub.1-6-烷基，-烷氧甲基，-烷酰基或-烷氧羰基基团；2-甲氧基乙基；2-羟基乙基；2-C.sub.1-4-烷酰氧乙基；或三-C.sub.1-4-烷基硅基团；R.sup.3是乙烯基；C.sub.1-6-烷基；或对位取代为--OCH.sub.3，--SCH.sub.3，--N(CH.sub.3)，--CN，--CHO，CH.sub.3 CO--，CH.sub.3 CHOH--或--CH.sub.2 OH的苯基基团；R.sup.6是H或C.sub.1-4-烷基基团；X是O，羟基或甲氧基亚胺基(.dbd.N.about.OH或--N.about.OCH.sub.3)，或含有2或3个碳环原子的环硫醚，以及含有所述化合物的药物组合物，所述化合物的使用方法和其生产方法。
• Power- and structure-variable fluorinating agents. The N-fluoropyridinium salt system
  作者：Teruo Umemoto、Shinji Fukami、Ginjiro Tomizawa、Kikuko Harasawa、Kosuke Kawada、Kyoichi Tomita

  DOI：10.1021/ja00179a047

  日期：1990.11

  N-Fluoropyridinium salts provide a new system of fluorinating agents by which a wide range of nucleophilic substrates differing in reactivity can be fluorinated due to the varying degree of fluorinating power and also fluorinated very selectively through structural alteration. The scope of selective fluorination should be broadened considerably on the basis of the present results. The N-fluoropyridinium

  N-氟吡啶鎓盐提供了一种新的氟化剂系统，通过该系统，由于氟化能力的不同程度，反应性不同的各种亲核底物可以被氟化，并且还可以通过结构改变非常有选择性地氟化。在现有结果的基础上，选择性氟化的范围应该大大拓宽。因此，N-氟吡啶鎓盐系统应该可以制备许多有用的有机氟化合物
• Electrophilic Activation of Iodonium Ylides by Halogen-Bond-Donor Catalysis for Cross-Enolate Coupling
  作者：Masato Saito、Yusuke Kobayashi、Seiji Tsuzuki、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/anie.201703641

  日期：2017.6.19

  The umpolung alkylation of silyl enol ethers with an iodonium(III) ylide proceeds under mild conditions to afford various 1,4-dicarbonyl compounds in high yields in the presence of a halogen-bonding catalyst. Unlike typical transition-metal activation processes of such ylide precursors, which tend to proceed via carbenoid intermediates, experimental and computational studies indicate that halogen bonding

  甲硅烷基烯醇醚与碘鎓（III）内鎓盐的烷基酚烷基化在温和的条件下进行，从而在卤素键合催化剂的存在下以高收率得到各种1,4-二羰基化合物。与此类内酰胺前体的典型过渡金属活化过程（通常通过类胡萝卜素中间体进行）不同，实验和计算研究表明XB供体催化剂和碘鎓内鎓盐之间的卤素键（XB）在促进反应中起关键作用。相容的布朗斯台德碱催化剂的鉴定使得该方法能够扩展到就地生成的烯醇，从而以高收率得到相应的加合物。
• Development of a Formal [4 + 1] Cycloaddition: Pd(OAc)₂-Catalyzed Intramolecular Cyclopropanation of 1,3-Dienyl β-Keto Esters and MgI₂-Promoted Vinylcyclopropane−Cyclopentene Rearrangement
  作者：Rockford W. Coscia、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/ja809226x

  日期：2009.2.25

  A formal [4 + 1] cycloaddition of 1,3-dienyl beta-keto esters has been developed. This two step process involves Pd(II)-catalyzed intramolecular cyclopropanation to produce vinylcyclopropanes and a subsequent mild vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement promoted by MgI(2). The cyclopropanation method notably requires the use of Mg(ClO(4))(2), presumably to facilitate keto-enol tautomerization

  已开发出 1,3-二烯基 β-酮酯的正式 [4 + 1] 环加成反应。这两个步骤的过程涉及 Pd(II) 催化的分子内环丙烷化以产生乙烯基环丙烷和随后由 MgI(2) 促进的温和的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。环丙烷化方法特别需要使用 Mg(ClO(4))(2)，大概是为了促进酮-烯醇互变异构化，并且通过使用异丁酸铜 (II) 作为助氧化剂大大改善。展示了一系列具有各种取代模式的底物。
• A New Route to 16-Methylene-17-ketosteroids
  作者：Tamás Bakos、Irén Vincze

  DOI：10.1080/00397919208021602

  日期：1992.5

  Abstract A new, high-yield preparation of 16-methylene-17-ketosteroids by the methylenation of trimethylsilyl enol ethers is described.

  摘要 描述了通过三甲基甲硅烷基烯醇醚的亚甲基化反应制备 16-亚甲基-17-酮类固醇的一种新的、高产率的制备方法。