cis-1.4-Dicyan-buten-(1) | 2141-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cis-1.4-Dicyan-buten-(1)
• 英文别名: cis-1,4-dicyanobut-1-ene；2-Hexenedinitrile, (2Z)-；(Z)-hex-2-enedinitrile
• CAS: 2141-58-4
• 化学式: C₆H₆N₂
• 分子量: 106.127
• InChiKey: ZQOHAQBXINVHHC-IWQZZHSRSA-N

物化性质

• 熔点：
  -24.15°C
• 沸点：
  189.03°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0620

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1.4-Dicyan-buten-(1) 在 <(CO)(PPh3)2Rh-cis-NCCH=CHCH2CH2CNRh(PPh3)2(CO)>(ClO4)2 氢气 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、126.66 kPa 条件下， 生成 己二腈
  参考文献：
  名称：

  1,4-二氰丁烯桥联的双核铑（I）配合物及其催化活性

  摘要：

  的Rh（CLO的反应4）（CO）（PPH 3）2与二氰基烯烃，顺-NCCHCH-CH 2 CH 2 CN（ç -DC1B），失败者-NCCHCHCH 2 CH 2 CN（吨-DC1B） ，反式-NCCH 2 CHCHCH 2 CN（吨-DC2B），和NCCH 2 CH 2 CH 2 CN（DCB）产生双核的双阳离子铑（I）配合物，[（CO）（PPH 3）2 RhNCA CNRh-（PPh 3）2（CO）]（氯4）2（NC = A = CN = c -DC1B 1），t -DC1B（2），t -DC2B（3），DCB（4）。配合物1和2分别对c -DC1B和t -DC1B的氢化作用具有催化活性，从而生成DCB，而配合物3催化t -DC2B的异构化以生成c -DC1B和t -DC1B，以及t的氢化。-DC2B至DCB在100°C下。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)87015-8
• 作为产物：
  描述：

  (E)-己-3-烯二腈 在 <(CO)(PPh3)2RhNCCH2CH=CHCH2CNRh(PPh3)2(CO)>(ClO4)2 氢气 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、126.66 kPa 条件下， 生成 cis-1.4-Dicyan-buten-(1)
  参考文献：
  名称：

  1,4-二氰丁烯桥联的双核铑（I）配合物及其催化活性

  摘要：

  的Rh（CLO的反应4）（CO）（PPH 3）2与二氰基烯烃，顺-NCCHCH-CH 2 CH 2 CN（ç -DC1B），失败者-NCCHCHCH 2 CH 2 CN（吨-DC1B） ，反式-NCCH 2 CHCHCH 2 CN（吨-DC2B），和NCCH 2 CH 2 CH 2 CN（DCB）产生双核的双阳离子铑（I）配合物，[（CO）（PPH 3）2 RhNCA CNRh-（PPh 3）2（CO）]（氯4）2（NC = A = CN = c -DC1B 1），t -DC1B（2），t -DC2B（3），DCB（4）。配合物1和2分别对c -DC1B和t -DC1B的氢化作用具有催化活性，从而生成DCB，而配合物3催化t -DC2B的异构化以生成c -DC1B和t -DC1B，以及t的氢化。-DC2B至DCB在100°C下。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)87015-8

文献信息

• Expanding the Scope of the Tail-to-Tail Dimerization of Vinyl Compounds Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene
  作者：Shin-ichi Matsuoka、Masanori Nakazawa、Masato Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.20150048

  日期：2015.8.15

  The tail-to-tail dimerization of vinyl compounds catalyzed by an N-heterocyclic carbene was found to show a very broad substrate scope and tolerance to various functional groups. The optimization o...

  发现由 N-杂环卡宾催化的乙烯基化合物的尾对尾二聚反应显示出非常广泛的底物范围和对各种官能团的耐受性。优化...
• Method of producing hexamethylene diamine from butadiene
  申请人：Degussa AG

  公开号：US20030212298A1

  公开（公告）日：2003-11-13

  The invention relates to the production of hexamethylene diamine from butadiene. The method comprises the successively performed stages of: (i) a catalytic epoxidation of butadiene to 1,2-epoxy-3-butene; (ii) a basically catalyzed addition of hydrogen cyanide to butadiene monoxide to form a reaction mixture containing 3-hydroxy-4-pentene nitrile (3HPN) and 2-hydroxymethyl-3-butene nitrile (2HMBN); (iii) an acidically catalyzed dehydration of the cyanohydrines 3HPN and 2HMBN of stage (ii) to cis/trans-pentadiene nitrile (PDN); (iv) a basically catalyzed addition of the products of stage (iii) to form cis/trans-1,4-dicyanobutene-1 and -2 (DCB); and (v) a catalytic hydrogenation of the isomeric cis/trans-1,4-dicyanobutene of stage (iv) to hexamethylene diamine.

  该发明涉及从丁二烯生产己二胺。该方法包括依次执行的阶段：(i) 催化环氧化丁二烯生成1,2-环氧-3-丁烯；(ii) 基本催化氢氰酸加到丁二烯单氧化物上形成含3-羟基-4-戊烯腈（3HPN）和2-羟甲基-3-丁烯腈（2HMBN）的反应混合物；(iii) 酸性催化脱水氰醇3HPN和2HMBN（第ii阶段）形成顺/反-戊二烯腈（PDN）；(iv) 基本催化将第(iii)阶段产物加到形成顺/反-1,4-二氰丁烯-1和-2（DCB）；以及(v) 催化氢化第(iv)阶段的顺/反-1,4-二氰丁烯异构体生成己二胺。
• The kinetics and mechanism of the phosphorus-catalysed dimerisation of acrylonitrile
  作者：C. Dennis Hall、Nicholas Lowther、Bruce R. Tweedy、Adam C. Hall、Gordon Shaw

  DOI：10.1039/a707559f

  日期：——

  Isopropyl diarylphosphinites (Ar2POPri) catalyse the dimerisation of acrylonitrile (AN) to a mixture of cis- and trans-1,4-dicyanobut-1-ene (cis,trans-DCB-1), trans-1,4-dicyanobut-2-ene (DCB-2) and 2,4-dicyanobut-1-ene (MGN). The kinetics and mechanism of the reaction, which is a potential source of hexamethylenediamine, are reported in detail and the factors which govern rate and selectivity to DCB-1 and DCB-2 rather than MGN are elaborated.

  异丙基二芳基膦亚氨(Ar2POPri)催化丙烯腈(AN)二聚形成顺-和反-1,4-二氰基丁-1-烯(cis,trans-DCB-1)、反-1,4-二氰基丁-2-烯(DCB-2)和2,4-二氰基丁-1-烯(MGN)的混合物。该反应是六亚甲基二胺的潜在来源，其动力学和机理被详细报道，并且控制反应速率和选择性生成DCB-1和DCB-2而非MGN的因素被详细阐述。
• Tail-to-Tail Dimerization of Acrylonitrile Catalyzed by Low-Valent Ruthenium Complexes
  作者：Atsushi Fukuoka、Takeyuki Nagano、Shuichi Furuta、Michito Yoshizawa、Masafumi Hirano、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1246/bcsj.71.1409

  日期：1998.6

  are effective catalyst precursors for the tail-to-tail dimerization of acrylonitrile. Hydrogen pressure is necessary for the catalytic reaction, and the turnover number for dimers is greatly improved in neat acrylonitrile. Under the conditions of 150 °C and 25 atm of H2 (initial pressure at room temperature), the conversion of acrylonitrile is 61% and the yield of tail-to-tail dimers is 42% (selectivity

  零价钌配合物 [Ru(cod)(cot)] 和 [Ru(cod)(苯)] 是丙烯腈尾对尾二聚反应的有效催化剂前体。催化反应需要氢气压力，纯丙烯腈中二聚体的转换数大大提高。在150 °C和25 atm H2条件下（室温初始压力），丙烯腈转化率为61%，尾对尾二聚体的产率为42%（选择性69%）。二聚体的转换数为 2060，远高于目前报道的转换数。从 D2 压力下的催化反应结果，提出了一种反应机理，其中涉及丙烯腈两次连续插入二氢钌配合物。
• Acrylic dimerization using supported catalysts
  申请人：THE STANDARD OIL COMPANY

  公开号：EP0072231A1

  公开（公告）日：1983-02-16

  A process for dimerizing acrylonitrile to produce adiponitrile and/or 1,4-dicyanobutenes comprises contacting acrylonitrile with a catalyst at a temperature of 20 to 250 °C in the presence of hydrogen, said catalyst comprising a polymer support having a ruthenium complex bonded thereto, said polymer support comprising an organic polymer backbone having trivalent pendant atoms selected from P, As, Sb, Bi and N covalently bonded thereto and randomly distributed in said polymer, said ruthenium complex being capable of catalyzing the dimerization of acrylonitrile to adiponitrile and/or 1,4-dicyanobutenes and comprising Ru and at least two homogeneous ligands having at least four ligating bonds bonding to said Ru, the Ru in each ruthenium complex datively bonding to a pendant atom in said polymer support, the Ru/pendant atom ratio in said catalyst being at least 0.001, said complex having on the average no more than one homogeneous phosphine ligand per atom of ruthenium. Preferred ruthenium complexes are those which are substantially free of homogeneous phosphine ligands. The organic polymer support can be a terpolymer of 2-20% divinyl benzene, 0.4 to 6% para-diphenylphosphenostyrene and the balance styrene.

  一种使丙烯腈二聚生成己二腈和/或 1,4-二氰基丁烯的工艺，包括在氢气存在下，使丙烯腈在 20 至 250 °C 的温度下与催化剂接触，所述催化剂包括聚合物载体，其上键合有钌络合物，所述聚合物载体包括有机聚合物骨架，其上具有选自 P、As、Sb、001 所述钌络合物能够催化丙烯腈向己二腈和/或 1,4-二氰基丁烯的二聚反应，该钌络合物包括 Ru 和至少两种均匀配体，所述均匀配体至少有四个配位键与所述 Ru 键合，每个钌络合物中的 Ru 与所述聚合物载体中的一个垂原子配位键合，所述催化剂中的 Ru/垂原子比至少为 0.001，所述络合物中每个钌原子平均具有不超过一个均相膦配体。 首选的钌络合物是基本上不含均相膦配体的钌络合物。有机聚合物支架可以是 2-20%二乙烯基苯、0.4-6%对二苯磷苯乙烯和其余苯乙烯的三元共聚物。