2,4,6-Trimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester | 55536-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,4,6-Trimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2,4,6-trimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate；4-methyl-2,6-dimethyl-3,5-dimethoxycarbonyl-1,4-dihydropyridine
• CAS: 55536-69-1
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₄
• 分子量: 239.271
• InChiKey: BYZKBWPZYGLLTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-Trimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 硝基脲 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以97%的产率得到4-Methyl-3,5-dimethoxycarbonyl-pyridin
  参考文献：
  名称：

  Metal-Free Oxidation of Urazole and 1,4-Dihydropyridine Derivatives Under Mild and Heterogeneous Conditions by Nitro Urea, Derived from Urea Nitrate, and Silica Sulfuric Acid

  摘要：

  温和组合的硝基脲（源自尿 nitrate）和硅酸硫（SiO2OSO3H）可能作为一种有效的氧化介质，能够氧化多种类型的杂环化合物，包括脲唑和1,4-二氢吡啶。这里提出的过程操作简单、环境友好，反应在室温下于二氯甲烷中温和进行。

  DOI：

  10.2174/157017810791112450
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-trimethyl-hexahydro-[1,3,5]triazine; trihydrate 、 乙酰乙酸甲酯 生成 2,4,6-Trimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Hantzsch, Chemische Berichte, 1883, vol. 16, p. 1949

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-naphthanilide 、 N,N-tert-butoxycarbonyldehydroalanine 在 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 Ir(CO)Cl(P(OC₆H₅)3)2 、 2,4,6-Trimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 88.0h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过双铱催化的氢化硅烷化和单电子转移策略对叔酰胺的反极性还原功能化

  摘要：

  已经开发了从稳固的叔酰胺结构单元温和生成合成有价值的α-氨基自由基的策略。通过将Vaska的复合物催化的叔酰胺还原活化和光化学单电子还原结合成一个简化的串联过程，亚稳态的半胱氨酸中间体成功地转化为亲核性α-氨基自由基。通过与亲电子的脱氢丙氨酸受体偶联来举例说明这种对这类反应性中间体的化学方法，导致合成了以前无法从酰胺原料中获得的一系列α-官能化叔胺衍生物。该策略的实用性已扩大到包括仲酰胺底物，分子内变体，活性药物成分的后期功能化。使用密度泛函理论分析来建立反应机理和化学体系中影响反应效率的要素。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c03089

文献信息

• Aerobic oxidative dehydrogenation of N-heterocycles over OMS-2-based nanocomposite catalysts: preparation, characterization and kinetic study
  作者：Xiuru Bi、Tao Tang、Xu Meng、Mingxia Gou、Xiang Liu、Peiqing Zhao

  DOI：10.1039/c9cy01968e

  日期：——

  aerobic oxidative dehydrogenation of N-heterocycles were examined in detail. Many tetrahydroquinoline derivatives and a broad range of other N-heterocycles could be tolerated by the catalytic system using a biomass-derived solvent as a reaction medium. Newly generated mixed crystal phases, noticeably enhanced surface areas and labile lattice oxygen of the OMS-2-based nanocomposite catalysts might contribute

  首次制备了掺有钨的基于OMS-2的纳米复合材料，并详细研究了它们在N杂环的好氧氧化脱氢中的显着增强的催化活性和可回收性。使用生物质衍生的溶剂作为反应介质的催化体系可以耐受许多四氢喹啉衍生物和各种其他N-杂环。OMS-2基纳米复合催化剂的新生成的混合晶体相，显着增加的表面积和不稳定的晶格氧可能有助于其出色的催化性能。此外，进行了广泛的动力学研究，得出的结论是1,2,3,4-四氢喹啉的脱氢是一级反应，表观活化能为29.66 kJ mol -1。
• Synthesis of Substituted 1,4‐Dihydropyridines in Water Using Phase‐Transfer Catalyst Under Microwave Irradiation
  作者：Hojatollah Salehi、Qing‐Xiang Guo

  DOI：10.1081/scc-200039409

  日期：2004.12.31

  Abstract The synthesis of various substituted 1,4‐dihydropyridines has been achieved by the reaction of aldehydes, ethyl/methyl acetoacetates, and ammonium acetate in water using phase‐transfer catalyst under microwave irradiation. Compared to the classical Hantzsch's reaction conditions, this new method consistently has the advantage of good yields and short reaction times. Bifunctional compounds containing

  摘要 在微波辐射下，使用相转移催化剂，醛、乙酰乙酸乙酯和乙酸铵在水中反应合成了各种取代的 1,4-二氢吡啶。与经典的 Hantzsch 反应条件相比，这种新方法始终具有收率好和反应时间短的优点。已经使用二醛作为前体以良好的产率合成了含有两个单元的双功能化合物。
• Laccase-catalyzed oxidation of Hantzsch 1,4-dihydropyridines to pyridines and a new one pot synthesis of pyridines
  作者：Heba T. Abdel-Mohsen、Jürgen Conrad、Uwe Beifuss

  DOI：10.1039/c2gc35950b

  日期：——

  laccase-catalyzed oxidation of 1,4-dihydropyridines to pyridines using aerial O2 as the oxidant exclusively delivers pyridines with yields up to 95% under mild reaction conditions. Combination of the Hantzsch 1,4-dihydropyridine synthesis with the newly developed laccase-catalyzed oxidation forms the basis of a facile and environmentally benign method for the synthesis of pyridines in one pot.

  使用漆酸O 2作为氧化剂的漆酶催化的1,4-二氢吡啶氧化为吡啶的反应仅在温和的反应条件下即可提供高达95％的产率的吡啶。Hantzsch 1,4-二氢吡啶的合成与新开发的漆酶催化的氧化相结合，构成了一种在一个锅中合成吡啶的简便且环境友好的方法的基础。
• Alkyl Transfer from CC Cleavage
  作者：Guangxun Li、Rong Chen、Lei Wu、Qingquan Fu、Xiaomei Zhang、Zhuo Tang

  DOI：10.1002/anie.201303696

  日期：2013.8.5

  Hydrogenation was only the beginning: Hantzsch esters have now been used to transfer alkyl groups to imines under mild catalytic conditions to provide a variety of amines (see scheme). Benzyl, secondary alkyl, and tertiary alkyl groups containing ether, ester, and hydroxy functionalities were transferred successfully. The use of Hantzsch esters as alkylation reagents offers a practical and complementary

  氢化仅仅是个开始：汉茨酯已被用于在温和的催化条件下将烷基转移到亚胺上，以提供多种胺（参见方案）。含有醚，酯和羟基官能团的苄基，仲烷基和叔烷基已成功转移。Hantzsch酯作为烷基化试剂的使用为有机金属工艺提供了一种实用且互补的替代方法。
• Reactivity of 1,4-Dihydropyridines toward Alkyl, Alkylperoxyl Radicals, and ABTS Radical Cation
  作者：C. López-Alarcón、P. Navarrete、C. Camargo、J. A. Squella、L. J. Núñez-Vergara

  DOI：10.1021/tx025579o

  日期：2003.2.1

  tested for potential scavenger effects toward alkyl, alkylperoxyl radicals, and ABTS radical cation in aqueous media at pH 7.4. Kinetic rate constants were assessed either by UV/vis spectroscopy or GC/MS techniques. Tested compounds reacted faster toward alkylperoxyl radicals and ABTS radical cation than alkyl ones. N-Ethyl-substituted DHPs showed the lowest reactivity. Kinetic results were compared with

  合成了一系列在二氢吡啶环中具有仲氮或叔氮的C4取代的1,4-二氢吡啶（DHP）。测试了所有这些化合物以及一些商业DHP衍生物在pH 7.4的水性介质中对烷基，烷基过氧自由基和ABTS自由基阳离子的潜在清除作用。动力学速率常数通过紫外/可见光谱或GC / MS技术进行评估。被测化合物对烷基过氧自由基和ABTS自由基阳离子的反应比烷基化合物更快。N-乙基取代的DHP显示最低的反应活性。动力学结果与trolox或尼索地平进行了比较。使用氘动力学同位素效应研究，我们证明了DHP环1位的氢参与了拟议的机理。在烷基的情况下，这一事实最为明显。在所有情况下，各自的吡啶衍生物被检测为反应的主要产物。