(7-β-chloroethyl 7-phosphanorbornadiene)pentacarbonyltungsten | 101200-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (7-β-chloroethyl 7-phosphanorbornadiene)pentacarbonyltungsten
• 英文别名: carbon monoxide;dimethyl 7-(2-chloroethyl)-5,6-dimethyl-7-phosphabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate;tungsten
• CAS: 101200-20-8；126254-68-0
• 化学式: C₁₉H₁₈ClO₉PW
• 分子量: 640.623
• InChiKey: FTUGFVFQJYGQIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7-β-chloroethyl 7-phosphanorbornadiene)pentacarbonyltungsten 在 copper(l) chloride aniline 、 n-C₄H₉Li 、 HCl 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 {1-chlorophosphirane}pentacarbonyltungsten
  参考文献：
  名称：

  （1-氯膦烷）五羰基钨的初步化学和结构研究

  摘要：

  摘要由适当的7-磷杂降冰片二烯前驱体生成的（β-氯乙基次膦）五羰基钨与苯胺反应生成[（β-氯乙基）（苯基氨基）膦]五羰基钨，该磷在与正丁基锂进行磷金属化反应后环化。如此获得的（1-苯氨基膦烷）五羰基钨与干燥的HCl反应，得到标题化合物，为稳定的结晶固体，已在结构上表征。与母体膦烷相比，（1-氯膦烷）五羰基钨显示出更短的P（C键（1.78–1.81对1.867 A）和更大的CPC环内角（49.2对47.4°），这说明了配合物的稳定性增强。用EtO-（EtOT1），O2-（H2O + DBO），（EtO）2P（O）-和H-（LiAlH4）可以观察到PCl键上的正常亲核取代。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)80437-4
• 作为产物：
  描述：

  [1-(2-chloroethyl)-3,4-dimethylphosphole]pentacarbonyltungsten 、 丁炔二酸二甲酯 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DESCHAMPS, B.;MATHEY, F., TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 38, 4595-4598

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Insertion of Terminal Phosphinidene Complexes into the BH Bond of Amine and Phosphine Boranes
  作者：Rongqiang Tian、François Mathey

  DOI：10.1002/chem.201202277

  日期：2012.9.3

  Push–pull complexation: Transient terminal phosphinidene complexes [RPW(CO)5] insert at 110 °C into the BH bonds of LBH3 (L = Et3N, Ph3P; see scheme). The reaction is probably driven by an interaction between the nucleophilic boron and the electrophilic phosphorus.

  推挽络合：瞬态终端亚膦配合物[RP  W（CO）5 ]插入件在110℃下进入B 升H键 BH 3（L =的Et 3 N，博士3 P：参见方案）。该反应可能是由亲核硼和亲电磷之间的相互作用驱动的。
• Insertion of phosphinidene complexes into the P–H bond of secondary phosphine oxides: a new version of the phospha-Wittig synthesis of PC double bonds
  作者：Yanwei Hao、Di Wu、Rongqiang Tian、Zheng Duan、François Mathey

  DOI：10.1039/c5dt04245c

  日期：——

  Terminal phosphinidene complexes [RP-W(CO)5], as generated at 60 °C in the presence of copper chloride from the appropriate 7-phosphanorbornadiene complexes, react with secondary phosphine oxides Ar2P(O)H to give the insertion products into the P–H bonds. After metalation with NaH, these products react with aldehydes to give the corresponding phosphaalkenes which are trapped by dimethylbutadiene.

  在适当的7-膦基降冰片二烯配合物的氯化铜存在下于60°C生成的末端次膦酸酯络合物[RP-W（CO）5 ]与仲膦氧化物Ar 2 P（O）H反应，得到插入产物进入PH键。用NaH金属化后，这些产物与醛反应，得到相应的磷烯烃，其被二甲基丁二烯捕获。
• Splitting the Phosphorus Bridge of 7-Phosphanorbornadiene Complexes by Fluoride Ion
  作者：Carine Compain、François Mathey

  DOI：10.1002/zaac.200500427

  日期：2006.2

  The reaction of fluoride ion with 7-phosphanorbornadiene P–W(CO)5 complexes yields fluorophosphido complexes which, in turn, can attack a second molecule of 7-phosphanorbornadiene to give a fluorobiphosphine complex. The corresponding anion displays a huge P–P coupling. The structure of the anionic chromium analogue has been investigated by DFT calculations. The P–P bond is relatively short at 2.20

  氟离子与 7-膦降冰片二烯 P – W (CO) 5 配合物反应生成氟磷复合物，进而可以攻击第二个 7-膦降冰片二烯分子，生成氟双膦配合物。相应的阴离子显示出巨大的 P-P 耦合。已经通过 DFT 计算研究了阴离子铬类似物的结构。P-P 键相对较短，为 2.20 A，并显示出巨大的极性，表明这是一种有趣的化学反应。当 7-磷酸降冰片二烯 P-取代基是 2-氯乙基时，氟离子的攻击之后是环化和还原性二聚反应，导致第一个已知的双膦配合物。
• Svara, Jürgen; Mathey, François, Organometallics, 1986, vol. 5, # 6, p. 1159 - 1161
  作者：Svara, Jürgen、Mathey, François

  DOI：——

  日期：——
• Serendipitous Discovery of a Phosphirene−Phosphindole Rearrangement
  作者：Duanghathai Panichakul、François Mathey

  DOI：10.1021/om100990r

  日期：2011.1.24

  The reaction of strong Lewis acids with 2-amino-3-phenylphosphirene pentacarbonyltungsten complexes leads to the corresponding 2-aminophosphindoles through the unexpected formation of a bond between phosphorus and one of the ortho carbons of the phenyl ring.