^CF3PCPH | 1000978-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ^CF3PCPH
• 英文别名: (1,3-C6H4(CH2P(CF3)2)2；[3-[Bis(trifluoromethyl)phosphanylmethyl]phenyl]methyl-bis(trifluoromethyl)phosphane；[3-[bis(trifluoromethyl)phosphanylmethyl]phenyl]methyl-bis(trifluoromethyl)phosphane
• CAS: 1000978-36-8
• 化学式: C₁₂H₈F₁₂P₂
• 分子量: 442.124
• InChiKey: QNTZSMQWSVLPNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ^CF3PCPH 以 二氯甲烷 、 间二甲苯 为溶剂， 生成 (2,6-C6H3(CH2P(CF3)2)2)Pt(Cl)
  参考文献：
  名称：

  全氟烷基受体钳形配体1,3-（CH（2）P（CF（3））（2））（2）C（6）H（4）的合成和铂配位化学。

  摘要：

  报道了全氟烷基取代的“夹子”型PCP配体1,3-C6H4（CH2P（Rf）2）2（Rf = CF3，C2F5）和铂配位研究（Rf = CF3）的合成。1,3-C6H4（CH2P（CF3）2）2（CF3PCPH）在环境温度下与（cod）Pt（Me）Cl（cod = 1,5-环辛二烯）和（cod）PtMe2反应以提供未金属化的PCPH桥连产物[（CF3PCPH）Pt（Me）Cl] x和顺式-[（CF3PCPH）PtMe2] 2。顺式[[（CF3PCPH）PtMe2] 2是可溶的，并已在光谱和晶体学上进行了表征。这些化合物的热解导致甲烷的损失以及金属化配合物（CF3PCP）PtCl和（CF3PCP）PtMe的形成。用MeMgBr处理（CF3PCP）PtCl为（CF3PCP）PtMe提供了另一种途径。

  DOI：

  10.1021/ic701426u

文献信息

• Acceptor Pincer Chemistry of Osmium: Catalytic Alkane Dehydrogenation by (^CF₃PCP)Os(cod)(H)
  作者：Brian C. Gruver、Jeramie J. Adams、Navamoney Arulsamy、Dean M. Roddick

  DOI：10.1021/om400823s

  日期：2013.11.11

  The alkane dehydrogenation activity of (CF3PCP)Os(cod)H was examined: under identical conditions to previously studied (CF3PCP)Ru(cod)H (1:1 cyclooctane/tert-butylethylene, 200 °C), the initial turnover rate for cyclooctene production was 1520 h–1, 75% the rate observed for the ruthenium analogue, but with significantly enhanced catalyst lifetime. Acceptorless cyclodecane dehydrogenation under reflux

  报道了受体钳（CF 3 PCP）Ru（II）系统的analogue类似物的合成。在乙醇中，在Et 3 N存在下，于130°C用CF 3 PCPH处理[Et 4 N] 2 OSCl 6，得到配位饱和的阴离子羰基配合物HNEt 3 + [（CF 3 PCP）OS（CO）Cl 2 ] -，随后可将其转化为顺式-（CF 3 PCP）OS（CO）2 Cl或顺式-（CF 3 PCP）OS（CO）2通过与我反应ħ 3 SiOTf或（ET 3 Si）的2（μ-H）+ B（C 6 ˚F 5）4 - ，分别。（CF 3 PCP）OS（鳕鱼）H在由OS（COD）的热解产率适度（η得到3 -2-甲基烯丙基）2与CF 3下3整齐鳕PCPH大气压为h 2在130℃。检查了（CF 3 PCP）OS（cod）H的烷烃脱氢活性：在与先前研究的（CF 3 PCP）Ru（cod）H（1：1环辛烷/叔丁基）相同的条件下-丁基乙烯
• Acceptor PCP Pincer Iridium Chemistry: (^CF_<b>3</b>PCP)Ir^III Coordination Properties
  作者：Jeramie J. Adams、Ade Lau、Navamoney Arulsamy、Dean M. Roddick

  DOI：10.1021/om1008633

  日期：2011.2.28

  syntheses of Ir(I) and Ir(III) complexes incorporating the electron-poor pincer ligand (1,3-C6H3(CH2P(CF3)2)2) (CF3PCP) are reported. Under mild conditions, the reaction of CF3PCPH with [(cod)Ir(μ-Cl)]2 in benzene gave polymeric [(cod)IrCl(μ-CF3PCPH)]n, which was structurally characterized. Thermolysis of [(coe)2Ir(μ-Cl)]2 or [(cod)Ir(μ-Cl)]2 with CF3PCPH in toluene at 120 °C resulted in metalation to give

  报道了掺有贫电子钳式配体（1,3-C 6 H 3（CH 2 P（CF 3）2）2）（CF 3 PCP）的Ir（I）和Ir（III）配合物的合成。在温和条件下，反应CF 3 PCPH与[（COD）的Ir（μ-Cl）的] 2在苯，得到聚合物[（COD）的IrCl（μ- CF 3 PCPH）] Ñ，其在结构上表征。[（coe）2 Ir（μ-Cl）] 2或[（cod）Ir（μ-Cl）] 2用CF 3的热分解120°C的甲苯中的PCPH导致金属化，生成的不是预期的16电子（CF 3 PCP）Ir（H）Cl产物，而是配位饱和的CF 3 PCPH桥联二聚体（CF 3 PCP）Ir（H） CL} 2（μ- CF 3 PCPH）。容易置换桥接的CF 3 PCPH配体，以提供单体产物（CF 3 PCP）Ir（L）（H）Cl（L = CO，MeCN）; （CF 3 PCP）Ir（L）（H）Cl（L = CO，MeCN，PhCN，C
• An investigation of ethylene rotational barriers for 5-coordinate d 8 metal bis-ethylene complexes
  作者：Jeramie J. Adams、Navamoney Arulsamy、Dean M. Roddick

  DOI：10.1016/j.poly.2014.08.058

  日期：2014.12

  which confirms a rare example of axial and equatorial ethylene coordination in a TBP coordination environment. DFT studies indicate a moderate barrier to ethylene rotation for the equatorial C2H4 group (ΔG‡ = 19.0 kcal mol−1), and a negligible rotational barrier for the axial C2H4 (ΔG‡ = 1.2 kcal mol−1). DFT analyses of ethylene rotational barriers for a series of known symmetrical (equatorial/equatorial)

  据报道（CF 3 PCP）Ir（C 2 H 4）2的成功分离和结构表征，这证实了在TBP配位环境中稀少的轴向和赤道乙烯配位的例子。DFT研究表明中度障碍乙烯旋转为赤道C ^ 2 ^ h 4组（Δ ģ ‡  = 19.0千卡摩尔-1），和用于轴向℃的可忽略的旋转屏障2 ħ 4（Δ ģ ‡  = 1.2千卡摩尔- 1个）。一系列已知的对称（赤道/赤道）和非对称（赤道/轴向）​​双亚乙基Ir（I）配合物的乙烯旋转势垒的DFT分析与先前报道的实验旋转势垒一致。在非对称系统（[9] aneS 3）Ir（C 2 H 4）2 +和（Tp）Ir（C 2 H 4）2的情况下，未观察到单独的赤道C 2 H 4旋转势垒，原因是轴向和赤道乙烯配位位置的构象交换方便。未观察到（CF 3 PCP）Ir（C 2 H4）2。
• Acceptor CF3PCPH pincer reactivity with (PPh3)3Ir(CO)H
  作者：Jeramie J. Adams、Navamoney Arulsamy、Dean M. Roddick

  DOI：10.1039/c1dt10952a

  日期：——

  The syntheses of Ir(I) and Ir(III) complexes incorporating the electron-withdrawing pincer ligand (1,3-C6H4(CH2P(CF3)2)2) (CF3PCPH) with (PPh3)3Ir(CO)H and subsequent chemistry are reported. Under ambient conditions, reaction of 1 equiv. CF3PCPH with (PPh3)3Ir(CO)H gave the mono-bridged complex [Ir(CO)(PPh3)2(H)]2(μ-CF3PCPH) (1). Reaction of (PPh3)3Ir(CO)H with excess CF3PCPH and MeI gave the doubly-bridged complex [Ir(CO)(PPh3)(H)]2(μ-CF3PCPH)2 (2), whereas the tetrameric oligomer [Ir(CO)(PPh3)(H)]4(μ-CF3PCPH)4 (2-sq) was obtained from a 1 : 1 ligand : metal mixture in benzene in the presence of excess MeI. At higher temperatures (165 °C) the reaction of CF3PCPH with (PPh3)3Ir(CO)H afforded the 5-coordinate Ir(I) complex (CF3PCP)Ir(CO)(PPh3) (3). Complex 3 shows mild catalytic activity for the decarbonylation of 2-naphthaldehyde in refluxing diglyme (162 °C).

  包含吸电子钳配体 (1,3-C6H4(CH2P(CF3)2)2) ( PCPH) 与 (PPh3)3Ir(CO)H 的 Ir(I) 和 Ir(III) 配合物的合成及后续化学被报道。在环境条件下，1当量的反应。 PCPH 与 (PPh3)3Ir(CO)H 生成单桥络合物 [Ir(CO)(PPh3)2(H)]2(μ- PCPH) (1)。 (PPh3)3Ir(CO)H 与过量的 PCPH 和 MeI 反应得到双桥复合物 [Ir(CO)(PPh3)(H)]2(μ- PCPH)2 (2)，而四聚寡聚物 [Ir (CO)(PPh3)(H)]4(μ- PCPH)4 (2-sq) 是在过量 MeI 存在下从苯中的 1 : 1 配体 : 金属混合物获得的。在较高温度 (165 °C) 下， PCPH 与 (PPh3)3Ir(CO)H 反应生成 5 配位 Ir(I) 络合物 ( PCP)Ir(CO)(PPh3) (3)。配合物 3 对回流二甘醇二甲醚 (162 °C) 中的 2-萘醛脱羰反应具有温和的催化活性。
• Acceptor pincer Ru(ii) chemistry
  作者：Jeramie J. Adams、Brian C. Gruver、Rose Donohoue、Navamoney Arulsamy、Dean M. Roddick

  DOI：10.1039/c2dt31234d

  日期：——

  A series of new acceptor pincer Ru(II) complexes are reported. The carbonyl complex (CF3PCP)Ru(CO)Cl2−Et3NH+ is obtained from the reaction of CF3PCPH with [(cod)Ru(μ-Cl)2]n. Chloride displacement with CF3PCPH, CO, PPh3, or C2H4 gave complexes of the type (CF3PCP)Ru(CO)(L)Cl, or in the case of CF3PCPH, the bridged dimeric complex [(CF3PCP)Ru(CO)Cl]2(μ-CF3PCPH). Chloride abstraction from (CF3PCP)Ru(CO)(L)Cl, L = CO or PPh3 by (Et3Si)2(μ-H)+B(C6F5)4− followed by Et3N addition produced (CF3PCP)Ru(CO)(L)(H) products. Reaction of cis-(CF3PCP)Ru(CO)2Cl with (Et3Si)2(μ-H)+B(C6F5)4− in the presence of excess CO afforded (CF3PCP)Ru(CO)3+. The reaction of CF3PCPH with (PPh3)3Ru(H)(O2CR) (R = Me or Ph) produced the corresponding carboxylate complexes (CF3PCP)Ru(PPh3)(O2CR).

  报道了一系列新的受体钳Ru(II)配合物。羰基配合物(CF3PCP)Ru(CO)Cl2−Et3NH+是通过 CPH与[(cod)Ru(μ-Cl)2]n的反应获得的。用 CPH、CO、PPh3或C2H4置换氯化物，可得到( CP)Ru(CO)(L)Cl类型的配合物，对于 CPH，可得到桥联二聚体配合物[( CP)Ru(CO)Cl]2(μ- CPH)。通过(Et3Si)2(μ-H)+B(C6F5)4−从( CP)Ru(CO)(L)Cl、L = CO或PPh3中提取氯化物，然后加入Et3N，可得到( CP)Ru(CO)(L)(H)产物。顺式-( CP)Ru(CO)2Cl与(Et3Si)2(μ-H)+B( )4−在过量CO存在下的反应可得到( CP)Ru(CO)3+。 CPH与(PPh3)3Ru(H)(O2CR)（R = Me或Ph）的反应可得到相应的羧酸盐配合物(CF3PC